[(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] | 459428-92-3

• 英文名称: [(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)]
• 英文别名: [(η5-C5Me5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η3-CH2CHCMe)]；(η5-C5Me5)W(NO)(CH2CMe3)(η3-1,1-Me2C3H3)；[(η5-C5Me5)W(NO)(CH2CMe3)(η3-CH2CHCMe2)]；(Cp*)W(NO)(CH2CMe3)(η3-H2CCHCMe2)；Cp*W(NO)(CH2CMe3)(η3-1,1-Me2C3H5)
• CAS: 459428-92-3
• 化学式: C₂₀H₃₅NOW
• 分子量: 489.354
• InChiKey: YBIRGHOGFKJQNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基硅烷 、 [(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以61%的产率得到[(C5(CH3)5)W(NO)(CH2Si(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)]
  参考文献：
  名称：

  由钨烯丙基配合物引发的碳氢化合物 CH 键的热活化

  摘要：

  烯丙基复合物 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (1) 在 50 摄氏度的纯碳氢化合物溶液中温和热解导致新戊烷的损失和随后激活溶剂 CH 键的瞬态中间体的产生。因此，1 与四甲基硅烷、均三甲苯和苯的热反应会影响单个 CH 活化并导致 CpW(NO)(CH(2)SiMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe( 2)) (2), CpW(NO)(CH(2)C(6)H(3)-3,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) ( 3) 和 CpW(NO)(C(6)H(5))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (4)。1 与其他甲基取代芳烃的反应产物表明该系统对激活更强的芳烃 sp(2) CH 键具有固有的偏好。例如，对二甲苯的 CH 键活化导致形成 CpW(NO)(CH(2)C(6)H(4)-4-Me)(eta(3)-H(2)CCHCMe(2))

  DOI：

  10.1021/ja037076q
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)W(NO)(CH2CMe3)Cl 、 Mg(dimethylallyl)2*(dioxane)(x) 以 乙醚 为溶剂， 以57%的产率得到[(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)]
  参考文献：
  名称：

  Cp的反应性* W（NO）（烷基）（η的不同模式3的的烯丙基配体的影响： -烯丙基）配合物的环状胺

  摘要：

  Cp * W（NO）（CH 2 EMe 3）Cl（E = C或Si）与多种双（烯丙基）镁试剂之间的易位反应导致形成18e Cp * W（NO）（烷基）（η 3-烯丙基）复合物。化合物的Cp * W（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -CH 2 CHCMe 2）（1）中，Cp * W（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -CH 2 CMeCH 2）（2）中，Cp * W（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -CH 2 CHCHMe）（3）中，Cp * W（NO）（CH 2CME 3）（η 3 -CH 2 CHCHPh）（4）中，Cp * W（NO）（CH 2森达3）（η 3 -CH 2 CHCHMe）（5），1和Cp * W（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -CH 2 CHCH 2）（6）因此，已经在中等产率合成。的固态分子结构3，4，5，和6特征σ-π扭曲了内构象烯丙

  DOI：

  10.1021/om701236k

文献信息

• Factors Influencing the Outcomes of Intermolecular C–H Activations of Hydrocarbons Initiated by CpW(NO)(CH₂CMe₃)(η³-allyl) Complexes (Cp = η⁵-C₅Me₅ (Cp*), η⁵-C₅Me₄H (Cp′))
  作者：Rhett A. Baillie、Tommy Tran、Kathryn M. Lalonde、Jenkins Y. K. Tsang、Michelle E. Thibault、Brian O. Patrick、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/om201133r

  日期：2012.2.13

  experimental conditions for effecting the selective single C–H bond activations of hydrocarbon substrates such as benzene as a representative arene and methylcyclohexane as a representative alkane. During the course of these investigations all new organometallic complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods, and the solid-state molecular structures of several of them have been established

  CPW的温和thermolyses（NO）（CH 2 CME 3）（η 3 -烯丙基）配合物（CP =η 5 -C 5我5（CP *），η 5 -C 5我4 H（CP'））在纯烃溶液导致新戊烷的从金属的配位层的损耗和16电子（16E）的瞬时形成中间物种CPW（NO）（η 2 -allene）和/或共面波导（NO）（η 2 -二烯） 。这些瞬态中间体可以与烃类底物RH（R =烷基，芳基）反应，形成三种不同类型的有机金属产物。所述第一产品是所期望的CPW（NO）（η 3 -烯丙基）（η 1-R）复合物是由RH的C–H键的选择性单次激活引起的。第二类产品涉及CPW（NO）（H）[η 3 - （R） -烯丙基]络合物是CPW的异构体（NO）（η 3 -烯丙基）（η 1 -R）从分子内产生的化合物R /烯丙基H交换。最后，第三类型的产品包含CPW（NO）（H）[η 3 -烃基]物种结果从烃基材如R'CH的三个连续的CH激活2
• Unusual Thermal C−H Bond Activation by a Tungsten Allene Complex
  作者：Stephen H. K. Ng、Craig S. Adams、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja026951p

  日期：2002.8.1

  adduct and is capable of effecting single and multiple C-H bond activations of hydrocarbon solvents. For example, the thermal reaction of 1 with cyclohexane leads to the formation of the 18e cyclohexenyl hydrido complex, CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5), as a result of three successive C-H activations of the alkane solvent.

  18e 烷基-烯丙基复合物的温和热解，CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-3,3-Me(2)C(3)H(3)) (1) ，生成反应性 16e 丙二烯中间体，CpW(NO)(eta(2)-CH(2)=C=CMe(2)) (A)，伴随着通过从二甲基烯丙基配体中夺取氢而释放出新戊烷。A 已在结构上表征为其 PMe(3) 加合物，并且能够影响烃溶剂的单个和多个 CH 键活化。例如，1 与环己烷的热反应导致形成 18e 环己烯基氢化复合物，CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5)，结果烷烃溶剂的三个连续 CH 活化。
• Concurrent N−H and α-C−H Bond Activations of Pyrrolidine and Piperidine under Ambient Conditions by 18e Tungsten Allyl Nitrosyl Complexes
  作者：Jenkins Y. K. Tsang、Chikako Fujita-Takayama、Miriam S. A. Buschhaus、Brian O. Patrick、Peter Legzdins

  DOI：10.1021/ja065663g

  日期：2006.11.1

  18e Cp*W(NO)(CH2CMe3)(eta3-allyl) complexes effect concurrent N-H and alpha-C-H bond activations of cyclic, saturated amines under mild conditions, the conversions involving pyrrolidine being shown. In a similar manner, treatment of Cp*W(NO)(CH2CMe3)(eta3-3,3-Me2C3H3) with piperidine at room temperature results in the clean formation of the alkyl amido complex, Cp*W(NO)(CH2CMe3)(NC5H9CMe2CHCH2).