(CO)4Mn[η2-2-(p-anisylC=NH)-5-methoxyphenyl] | 1627148-30-4

• 英文名称: (CO)4Mn[η2-2-(p-anisylC=NH)-5-methoxyphenyl]
• 英文别名: (CO)₄Mn[η²-2-(p-anisylC=NH)-5-methoxyphenyl]；[Mn(bis-(4-methoxyphenyl)methanimine)(carbon monoxide)₄]
• CAS: 1627148-30-4
• 化学式: C₁₉H₁₄MnNO₆
• 分子量: 407.261
• InChiKey: PTVVHEGHEKAUJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)4Mn[η2-2-(p-anisylC=NH)-5-methoxyphenyl] 、 甲苯 在 苯乙炔 作用下， 反应 -15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过炔迁移插入锰环形成碳-碳键的全面理解

  摘要：

  迁移插入 (MI) 是支撑过渡金属催化 C-C 和 C-X 键形成的最重要过程之一。在这项工作中，基于对炔烃与环金属化配体偶联所涉及状态的直接观察，并通过计算化学的见解进行增强，提出了 MI 的综合模型。时间分辨光谱表明，配合物 [Mn(C^N)(CO) 4 ]（C^N = 环金属化配体）的光解会导致 CO 配体超快解离。在炔烃的甲苯溶液中进行实验导致溶剂复合物fac -[Mn(C^N)(甲苯)(CO) 3 ] 的初步形成。溶剂取代得到 η 2 -炔络合物fac -[Mn(C^N)(η 2 -R 1 C 2 R 2 )(CO) 3 ]，其经历不饱和配体的 MI 形成 Mn-C 键。这些数据允许确定溶剂取代的二阶速率常数和 C-C 键形成的一阶速率常数的依赖性。报道了对炔烃和 C^N 配体对该过程的影响的系统研究。实验数据使得 MI 反应的计算模型得以开发，该模型证明金属和新生 C-C 键之

  DOI：

  10.1039/d2sc02562k
• 作为产物：
  描述：

  以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (CO)4Mn[η2-2-(p-anisylC=NH)-5-methoxyphenyl]
  参考文献：
  名称：

  了解 [Mn2(CO)10] 催化的多功能 C-H 键功能化中（预）催化剂活化的重要性

  摘要：

  锰催化反应在合成有机和有机金属化学中提供了巨大的潜力，锰羰基配合物作为（预）催化剂的成功取决于其通过强场配体的稳定，从而实现基于锰（ I ）的氧化还原中性催化循环。首次报道了 C-H 键功能化反应中普遍存在的 Mn(0)（预）催化剂 [Mn 2 (CO) 10 ] 活化的机理过程。通过结合 ps-ms 时间尺度上的时间分辨红外 (TRIR) 光谱和使用原位红外光谱的操作研究，深入了解导致 [Mn 2 (CO) 催化活性的微观键活化过程10 ] 已获得。使用基于亚胺1和 Ph 2 C 2 , 2之间成环的示例系统，TRIR 光谱法实现了关键中间体 [Mn 2 (CO) 9 ( 1 )]，该中间体是由 [Mn 2 ( CO) 10 ]，待鉴定。 操作研究表明，[Mn 2 (CO) 9 ( 1 )] 在催化条件下也由 [Mn 2 (CO) 10 ] 形成，并转化为单核锰环，[Mn(CO) 4 (C^N)

  DOI：

  10.1039/d4sc01215a

文献信息

• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative [4+2] Annulation of NH Imines and Alkynes by CH/NH Activation
  作者：Ruoyu He、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201402575

  日期：2014.5.5

  Described herein is a manganese‐catalyzed dehydrogenative [4+2] annulation of NH imines and alkynes, a reaction providing highly atom‐economical access to diverse isoquinolines. This transformation represents the first example of manganese‐catalyzed CH activation of imines; the stoichiometric variant of the cyclomanganation was reported in 1971. The redox neutral reaction produces H2 as the major

  本文中描述为N的锰催化脱氢[4 + 2]环 ħ亚胺和炔烃的反应提供高度原子经济获取各种异喹啉。这种转变代表了锰催化亚胺的CH活化的第一个例子。1971年报道了环锰的化学计量变体。氧化还原中性反应产生H 2作为主要副产物，消除了对任何氧化剂，外部配体或添加剂的需要，因此在过渡金属催化的C的已知异喹啉合成中脱颖而出。H激活。机理研究表明，五元锰环和氢化锰是催化循环中的关键反应中间体。
• Time-resolved infra-red spectroscopy reveals competitive water and dinitrogen coordination to a manganese(<scp>i</scp>) carbonyl complex
  作者：Jonathan B. Eastwood、L. Anders Hammarback、Matthew T. McRobie、Ian P. Clark、Michael Towrie、Ian. J. S. Fairlamb、Jason M. Lynam

  DOI：10.1039/c9dt04878b

  日期：——

  Time-resolved infra-red (TRIR) spectroscopy has been used to demonstrate that photolysis of [Mn(C^N)(CO)4] (C^N = bis-(4-methoxyphenyl)methanimine) in heptane solution results in ultra-fast CO dissociation and ultimate formation of a rare Mn-containing dinitrogen complex fac-[Mn(C^N)(CO)3(N2)] with a diagnostic stretching mode for a terminal-bound N[triple bond, length as m-dash]N ligand at 2249 cm-1

  时间分辨红外（TRIR）光谱已被用于证明庚烷溶液中的[Mn（C ^ N）（CO）4]（C ^ N =双-（4-甲氧基苯基）甲亚胺）的光解导致超-CO快速分解并最终形成稀有的含锰二氮配合物fac- [Mn（C ^ N）（CO）3（N2）]，且具有诊断性的末端键合N [三键，长度为m的拉伸方式-在2249cm-1处的N配体。当反应在15N2下进行时，观察到同位素迁移至2174 cm-1，当在氩气气氛下进行实验时，该谱带不存在，从而加强了这种分配。鉴定了以小于2 ps的速度形成的中间溶剂复合物fac- [Mn（C ^ N）（CO）3（庚烷）]，表明CO的释放在超快的时间尺度上发生。庚烷配体不稳定，容易被氮气和水置换，得到fac- [Mn（C ^ N）（CO）3（N2）]和fac- [Mn（C ^ N）（CO）3（OH2） ] 分别。fac- [Mn（C ^ N）（CO）3（庚烷）]骨架显示出对N