bis[η-N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] titaniumdichloride | 114186-04-8

• 英文名称: bis[η-N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] titaniumdichloride
• CAS: 114186-04-8
• 化学式: C₂₆H₄₆Cl₂N₄Si₄Ti
• 分子量: 645.806
• InChiKey: NEPMSCILRMAHJB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[η-N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] titaniumdichloride 在 1 percent Na/Hg 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰胺基配体支持的钛（II），-（III）和-（IV）配合物

  摘要：

  描述了多种苯甲酰胺钛的合成和反应性。在Et 2 O中向二氯化物L 2 TiCl 2（L = PhC（NSiMe 3）2）中添加0.5当量的Me 2 Mg可以得到高产率的氯烷基衍生物L 2 Ti（Me）Cl。向二氯化物中加入2当量的PhCH 2 MgCl可以中等产率获得热敏L 2 Ti（CH 2 Ph）2。同样地，添加1当量的Me 2 Mg导致干净地形成二甲基L 2 TiMe 2。与二甲基发生反应叔丁胺在回流的苯中形成五配位的亚氨基L 2 TiNCMe 3，为此提供了晶体学数据。在C丙酮酰亚胺进行反应6 d 6，以形成桥接氧代衍生物大号2的Ti（μ-O）2 TIL [η 1 -NC（PH）N（森达3）2 ]。用四氢呋喃（THF）中的1％Na / Hg汞齐过夜还原二氯化物，形成Ti（III）衍生物L 2 TiCl（THF），从己烷中以中等收率结晶。进行类似的甲苯还原反应，得到无碱的氯化钛Ti（III）L

  DOI：

  10.1021/om970933c
• 作为产物：
  描述：

  四氯化钛 、 lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate 以 not given 为溶剂， 生成 bis[η-N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] titaniumdichloride
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of group 4 benzamidinate complexes towards mono- and bis-substituted silanes and 1,5-hexadiene

  摘要：

  Zirconium and titanium bis(benzamidinate) dimethyl complexes were found to be active catalytic precursors for the oligomerization of mono- and bis-substituted silanes. The activation of such complexes, by an excess of MAO or by an equimolar amount of B(C6F5)(3), increases the catalytic activity of the complexes and the molecular weight of the obtained oligosilanes. The maximum polymerization index that was accomplished (n = 90) is by far the largest obtained with other organometallic complexes. In addition, the activated benzamidinate catalysts were also found to be active for the polymerization of 1,5-hexadiene producing poly(methyl-1,3-cyclopentane). For the latter, the results obtained with C-2-symmetry bis(benzamidinate) dimethyl complexes were compared with a chiral complex bearing a myrtanyl group at the benzamidinate ligand. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.01.002

文献信息

• Group 4 Octahedral Benzamidinate Complexes:  Syntheses, Structures, and Catalytic Activities in the Polymerization of Propylene Modulated by Pressure
  作者：Victoria Volkis、Elza Nelkenbaum、Anatoli Lisovskii、Gil Hasson、Rafi Semiat、Moshe Kapon、Mark Botoshansky、Yoav Eishen、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/ja020575r

  日期：2003.2.1

  to toluene. Contrary to complex 9, at atmospheric pressure the complex [4-CH(3)-C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)TiMe(2) (10) is not active either in CH(2)Cl(2) or in toluene. At high pressure, complex 10 produces elastomeric polypropylene. Activities of the isolobal complexes [C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)ZrMe(2) (11) and [C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)TiMe(2) (12) were found to be larger than those of complexes 9 and 10, respectively

  介绍了一些苯甲酰胺连接和几个第 4 组苯甲酰胺复合物的合成和结构 X 射线衍射研究。研究了顺式八面体 C(2) 对称化合物的使用，以阐明这些配合物作为丙烯立体规则聚合的潜在催化剂的概念适用性。我们证明了由早期过渡金属八面体苯甲脒配合物催化的丙烯有规立构聚合，用 MAO 或 B(C(6)F(5))(3) 作为助催化剂活化，可以通过压力调节（从无规立构到全同立构）通过弹性体）。聚合过程中的不同影响，如溶剂或助催化剂的性质、温度、压力、催化剂：助催化剂的摩尔比、并研究了配合物的对称性与聚合物微观结构之间的关系。当配合物 [4-CH(3)-C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)ZrMe(2) (9) 用 MAO 活化时，发现它是一种很好的催化剂用于丙烯聚合，在常压下，生产类似于无规立构聚丙烯的油状聚合物。被 B(C(6)F(5))(3) 激活后，复合物 9 产生高度全同立构 (mmmm = 98%)
• Determination of the Catalytic Active Species in the Polymerization of Propylene by Titanium Benzamidinate Complexes
  作者：Victoria Volkis、Anatolii Lisovskii、Boris Tumanskii、Michael Shuster、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/om0602198

  日期：2006.5.1

  The catalytic behavior of the monomeric titanium bis(benzamidinate) [η-C6H5-C(NSiMe3)2]2TiCl2 (1), the dimeric titanium mono(benzamidinate) [η-C6H5-C(NSiMe3)2]TiCl3]}2 (2), and the monomeric titanium mono(benzamidinate) complex η-C6H5-C(NSiMe3)2]TiCl3]·THF (3) activated by methylalumoxane (MAO) has been compared in the polymerization of ethylene and propylene. Despite structural and symmetrical differences

  单体双（苯甲酰胺化钛）[η- C6 H 5 -C（NSiMe 3）2 ] 2 TiCl 2（1），二聚单（苯甲酰胺化钛）[η- C6 H 5 -C （NSiMe 3）2 ] TiCl 3 ]} 2（2）以及单体单（苯甲酰胺基）钛配合物η- C6 H 5 -C（NSiMe 3）2 ] TiCl 3 ] · THF（3已经比较了由甲基铝氧烷（MAO）活化的）在乙烯和丙烯的聚合中的作用。尽管结构和对称性不同，但发现所有预催化剂的活性都相同，这表明在聚合过程中，不管起始原料如何，朝着相似活性物质的重排都是有效的。为了阐明由不同的苯甲酰胺钛配合物形成此类活性物质的机理途径以及铝助催化剂在活化过程中的作用，合成了相应的苯甲酰胺铝二氯和二甲基配合物，并将其与钛配合物进行了比较。使用NMR和ESR光谱，[60]富勒烯的捕集实验和MALDI-TOF质谱监测不同活性位的形成。在该出版物中介绍并讨论了不同苯甲
• Dick, David G.; Duchateau, Robbert; Edema, Jilles J. H., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 10, p. 1959 - 1962
  作者：Dick, David G.、Duchateau, Robbert、Edema, Jilles J. H.、Gambarotta, Sandro

  DOI：——

  日期：——
• Elucidation of Substituent Effects in the Polymerization of Propylene Promoted by Titanium Amidinates
  作者：Sinai Aharonovich、Mark Botoshansky、Yael S. Balazs、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/om300068w

  日期：2012.4.23

  In polymerization reactions, the molecular weight of the polymer depends on the rates of monomer insertion, chain termination, and chain transfer. Here we do present studies indicating why chelating octahedral benzamidinate group IV complexes, which promote the polymerization of propylene with MAO, exhibit a linear free energy relationship with the steric Taft parameter. We correlate that this relationship is encountered with the para substituent of the aromatic ring, far away from the active catalytic site. A number of known events are put together to shed light on the effect of the ancillary ligands in the catalytic polymerization, and a new plausible mechanism for the process is presented.
• Flores; Chien; Rausch, Organometallics, 1995, vol. 14, # 4, p. 1827 - 1833
  作者：Flores、Chien、Rausch

  DOI：——

  日期：——