摘要:
研究了(R 1 = Me,Et,R 2 = Me,Et)(1)与路易斯酸(BF 3 ·OEt 2或Me 3 SiOSO 2 CF 3(TMSOTf))的反应。在与过量的BF 3 ·OEt 2的反应中,不仅Si上的OR基团被氟化物取代,而且与磷连接的OR基团也被提取出来,得到阳离子络合物(3)。与等摩尔量的BF 3 ·OEt 2的反应仅导致甲硅烷基的氟化和(R = R 1的分离或R 2)(2),表明BF 3 ·OEt 2优选与Si上的OR基团反应,而不是与P上的OR基团反应。在与等摩尔或过量TMSOTf的反应中,Si上的OR 1基团被选择性地抽象为相应的亚甲硅烷基络合物(5)。配合物5的特征在于光谱数据以及其与路易斯碱如吡啶或PMe 3的进一步反应,从而导致相应的碱稳定的亚甲硅烷基配合物。通过单晶X射线衍射确定了PMe 3稳定的亚甲硅烷基络合物(7b)的结构。