Ru(ppy)(bpy)(CH3CN)2PF6 | 849112-28-3

• 英文名称: Ru(ppy)(bpy)(CH3CN)2PF6
• 英文别名: bis(acetonitrile)(2-phenylpyridinato)ruthenium(II)(2,2'-bipyridine) hexafluorophosphate；[Ru(MeCN)2(bpy)(ppy)][PF6]；[Ru(MeCN)2(2,2'-bipyridine)(2-phenylpyridine(-H))][PF6]
• CAS: 849112-28-3
• 化学式: C₂₅H₂₂N₅Ru*F₆P
• 分子量: 638.517
• InChiKey: DKHALUGSIUNSFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(ppy)(bpy)(CH3CN)2PF6 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [Ru(2-phenylpyridine)(2,2'-bipyridine)(acetonitrile)₂]PF₆
  参考文献：
  名称：

  杂三（螯合物）钌配合物的合成合理的[Ru II（2-PH-2'-PY）（L ∧ L）（L' ∧ L'）] PF 6通过配体的反式选择性取代的Ruthenated苯环

  摘要：

  [Ru（N∧N）（MeCN）2（2-Ph-2'-Py）] PF 6（2-Ph-2'-Py =正金属化的2-苯基吡啶，N∧N =菲咯啉，2,2 '联吡啶），其中所述N个的氮之一∧ ñ配体结合到茹反式2-PhPy的苯基单元，缓慢异构化（2天）在回流的1,1-二氯乙烷/ MeCN中（9 / 1）或在紫外光存在下更快地（尽管收率降低），得到其中相同的N原子与Ru反式结合到2-PhPy的吡啶上的化合物；这些新化合物与它们的众所周知的异构体相反，被其他双齿含N的配体（例如4,4'-R 2）证明对MeCN配体的取代反应具有很好的反应性-2，2′-联吡啶（R ＝ H，OMe，COOH）和4，7-二甲基-1，10-菲咯啉。这些结果质疑了已经报道的从相同的起始原料中获得的杂配的三（螯合物）Ru II配合物的确切结构，在该起始原料中错误地认为传入的二齿配体在与N原子交叉的位置上与Ru原子结合。

  DOI：

  10.1021/om400611t
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 Ru(ppy)(bpy)(CH3CN)2PF6
  参考文献：
  名称：

  选择性制备能够经受双齿配体光取代的杂环金属环化钌配合物

  摘要：

  与它们的聚吡啶基类似物相比，环金属化钌配合物通常表现出红移的吸收带，并且具有较低的光化性。它们还具有较低的对称性，这有时使其合成具有挑战性。在这项工作中，四个N，S二齿配体，3-（甲硫基）丙胺（mtpa），2-（甲硫基）乙胺（mtea），2-（甲硫基）乙基-2-吡啶（mtep）和2的配位-研究了（甲基硫基）甲基吡啶（mtmp）对环金属化前体[Ru（bpy）（phpy）（CH 3 CN）2 ] +（bpy = 2,2'-联吡啶，Hphpy = 2-苯基吡啶）的存在相应的杂配物[Ru（bpy）（phpy）（N，S）] PF 6（[ 2 ] PF 6 – [ 5 ] PF分别为6）。合成的立体选择性很大程度上取决于由Ru配位的N，S配体形成的环的大小，其中[ 2 ] PF 6和[ 4 ] PF 6是立体选择性形成的，但是[ 3 ] PF 6和[ 5 ]以不可分离的异构体的混合物形式获得PF 6。通过结合DFT，2D

  DOI：

  10.1002/chem.201803720

文献信息

• Strategies for Optimizing the Performance of Cyclometalated Ruthenium Sensitizers for Dye‐Sensitized Solar Cells
  作者：Paolo G. Bomben、Kim D. Thériault、Curtis P. Berlinguette

  DOI：10.1002/ejic.201001345

  日期：2011.4

  groups to ensure a sufficiently high oxidation potential for dye regeneration in the DSSC; and (iii) a 2,2′-bipyridine (bpy) ligand. UV/Vis and electrochemical data reveal that each complex exhibits broad metal-to-ligand charge transfer (MLCT) bands of significant intensity (ϵ = 1.0–2.3 × 104M–1 cm–1) in the visible region, and ground- and excited-state redox potentials that are appropriate for sensitizing

  根据我们优化染料敏化太阳能电池 (DSSC) 中环金属化 Ru 敏化剂性能的目标，报道了一系列三杂配 RuII 配合物的理化性质。这些复合物中的每一种都含有通过以下方式连接的金属： (i) 二齿 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸 (dcbpy) 配体以将染料固定到 TiO2 表面；(ii) 环金属化配体——具有吸电子基团，以确保 DSSC 中染料再生所需的足够高的氧化电位；(iii) 2,2'-联吡啶 (bpy) 配体。UV/Vis 和电化学数据表明，每个配合物在可见光区域都表现出宽的金属到配体电荷转移 (MLCT) 带，强度显着 (ϵ = 1.0–2.3 × 104M–1 cm–1)，并在地面和激发- 状态氧化还原电位适合敏化 TiO2。
• Cyclometalated ruthenium complexes with carboxylated ligands from a combined experimental/computational perspective
  作者：Eirik Mydske Thoresen、David Balcells、Sigurd Øien-Ødegaard、Knut Tormodssønn Hylland、Mats Tilset、Mohamed Amedjkouh

  DOI：10.1039/c7dt03935b

  日期：——

  The syntheses and characterization of nine new cyclometalated ruthenium complexes are reported. These structures consist of Ru(II) with bipyridine and phenylpyridine ligands which are substituted with ester or carboxylate groups. Two of the complexes were extensively studied and their properties were compared to those of two previously reported structures. The identities of the compounds were confirmed

  报道了九种新型环金属化钌配合物的合成与表征。这些结构由Ru（II）具有被酯或羧酸酯基团取代的联吡啶和苯基吡啶配体。对两种配合物进行了广泛的研究，并将其性质与先前报道的两种结构进行了比较。通过NMR，HR-MS和单晶XRD确认化合物的身份，并通过UV-Vis光谱研究电子性质。DFT和TD-DFT计算表明，这些环金属化配合物在光谱可见区的强吸收是由于电子激发了位于羧基化配体上的虚拟轨道而引起的。这些结果表明，该化合物有望作为增敏剂用于日光下更有效的光催化。此外，羧酸盐基团应促进它们在金属有机框架中用作连接基。
• Bis‐Ruthena(III)cycles [Ru(C ^∩ N) ₂ (N ^∩ N)]PF ₆ as Low‐Potential Mediators for PQQ Alcohol Dehydrogenase (C ^∩ N = 2‐phenylpyridinato or 4‐(2‐tolyl)pyridinato, N ^∩ N = bpy or phen)
  作者：Ronan Le Lagadec、Larissa Alexandrova、Hebert Estevez、Michel Pfeffer、Valdas Laurinavičius、Julija Razumiene、Alexander D. Ryabov

  DOI：10.1002/ejic.200600375

  日期：2006.7

  [RuIII(C∩N)2(N∩N)]PF6 complexes 3, are prepared in 52–57 % yield from the mono-cyclometalated N,N-dimethylbenzylamine (dmbaH) derivatives [RuII(dmba)(N∩N)(MeCN)2]PF6 (N∩N = bpy or phen) and mercurated 2-phenylpyridinato- or 4-(2-tolyl)pyridinato (C∩N) species Hg(C∩N)Cl. Two new bis-ruthenacycles studied by X-ray crystallography revealed a C1 symmetry, with the C and N atoms of different C∩N ligands

  三（2,2'-联吡啶）钌 (II) 的双环金属化类似物，即 [RuIII(C∩N)2(N∩N)]PF6 配合物 3，以 52-57% 的产率从单-环金属化 N,N-二甲基苄胺 (dmbaH) 衍生物 [RuII(dmba)(N∩N)(MeCN)2]PF6 (N∩N = bpy 或 phen) 和汞化 2-苯基吡啶基-或 4-(2-甲苯基)吡啶基(C∩N) 物种 Hg(C∩N)Cl。通过 X 射线晶体学研究的两种新的双钌环显示出 C1 对称性，不同 C∩N 配体的 C 和 N 原子与 N∩N 配体的氮原子发生反式。3 的 RuII/III 特征的还原电位低至约 0.2 V（相对于 MeCN 中的 SCE）。复合物 3 在将电子从 PQQ 依赖性醇脱氢酶 (PQQ-ADH) 的还原活性位点移动到以 1,2-丙二醇为底物的电极中，在 +0.1 V 的工作电位下显示出独特的介导能力。
• An organoruthenium complex overcomes ABCG2-mediated multidrug resistance <i>via</i> multiple mechanisms
  作者：Leli Zeng、Jia Li、Chen Zhang、Yun-Kai Zhang、Wei Zhang、Juanjuan Huang、Charles R. Ashby、Zhe-Sheng Chen、Hui Chao

  DOI：10.1039/c9cc00882a

  日期：——

  An organoruthenium complex, RuF, via multiple mechanisms, exhibited effective anticancer activity in vitro and in vivo for surmounting multidrug resistance mediated by the ABCG2 transporter.

  一个含有有机钌的复合物，通过多种机制，在体内和体外展现了有效的抗癌活性，能够克服由ABCG2转运蛋白介导的多药耐药性。该复合物的名称为RuF。
• Comparison Between Polypyridyl and Cyclometalated Ruthenium(II) Complexes: Anticancer Activities Against 2D and 3D Cancer Models
  作者：Huaiyi Huang、Pingyu Zhang、Hongmin Chen、Liangnian Ji、Hui Chao

  DOI：10.1002/chem.201404922

  日期：2015.1.7

  different anticancer activities between coordinatively saturated polypyridyl (1 a–4 a) and cyclometalated (1 b–4 b) ruthenium(II) complexes. The cyclometalated complexes 1 b–4 b function as DNA transcription inhibitors, exhibiting switch‐on cytotoxicity against a 2D cancer cell monolayer, whereas the polypyridyl complexes 1 a–4 a are relatively inactive. Moreover, complexes 1 b–4 b exhibit excellent

  这项研究的目的是说明配位饱和的聚吡啶（1 a - 4 a）和环金属化（1 b - 4 b）钌（II）配合物之间的显着不同的抗癌活性。环金属化的复合物1 b - 4 b充当DNA转录抑制剂，对2D癌细胞单层表现出开启的细胞毒性，而聚吡啶基复合物1 a - 4 a相对没有活性。此外，复合物1 b – 4 b对3D多细胞肿瘤球体（MCTS）具有优异的细胞毒性，MCTS是体外2D细胞单层和体内3D实体瘤之间的中间模型。疏水性，有效的细胞摄取和细胞核靶向能力以及复合物1b – 4b的高DNA结合亲和力，可能有助于增强其抗癌活性。我们推测，环金属化可能是一种普遍的方法，可以显着增强取代的聚吡啶Ru II配合物的抗癌活性。我们还建议，与2D癌症单层方法相比，3D MCTS可能是更实用的抗癌药物筛选平台。