[(dipicolinate)V(IV)(pyridine)2](μ-O) | 1093759-23-9

• 英文名称: [(dipicolinate)V(IV)(pyridine)2](μ-O)
• CAS: 1093759-23-9
• 化学式: C₃₄H₂₆N₆O₉V₂
• 分子量: 764.498
• InChiKey: LPQBBLBWXBZOOF-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dipicolinate)V(IV)(pyridine)2](μ-O) 以 吡啶 为溶剂， 生成 [(dipicolinate)VO(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  吡啶二羧酸钒 (V) 配合物对频哪醇的有氧氧化：还原为钒 (III) 的证据

  摘要：

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。

  DOI：

  10.1021/ja807522n
• 作为产物：
  描述：

  [(dipicolinate)VO(pyridine)2] 在 频哪醇 作用下， 以 氘代吡啶 为溶剂， 以60%的产率得到[(dipicolinate)V(IV)(pyridine)2](μ-O)
  参考文献：
  名称：

  吡啶二羧酸钒 (V) 配合物对频哪醇的有氧氧化：还原为钒 (III) 的证据

  摘要：

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。

  DOI：

  10.1021/ja807522n

文献信息

• Mechanism of Alcohol Oxidation by Dipicolinate Vanadium(V): Unexpected Role of Pyridine
  作者：Susan K. Hanson、R. Tom Baker、John C. Gordon、Brian L. Scott、L. A. “Pete” Silks、David L. Thorn

  DOI：10.1021/ja105739k

  日期：2010.12.22

  (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr). Kinetic studies of the alcohol oxidation suggest a pathway where the rate-limiting step is bimolecular and involves attack of pyridine on the C-H bond of the isopropoxide ligand of 1 or 1-Pyr. The oxidations of mechanistic probes cyclobutanol and α-tert-butylbenzylalcohol support a two-electron pathway proceeding through a vanadium(III) intermediate. The alcohol oxidation

  吡啶二羧酸钒 (V) 醇盐络合物 (dipic)V(V)(O)(OR)（OR = 异丙醇 (1)、正丁醇 (2)、环丁醇 (3) 和 α-叔丁基苄基醇 (4)）与吡啶反应得到钒(IV)和0.5当量的醛或酮产物。已经研究了吡啶在反应中的作用。NMR 和 X 射线晶体学实验均表明吡啶配位为 1，其与 (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr) 处于平衡状态。醇氧化的动力学研究表明了一种途径，其中限速步骤是双分子的，涉及吡啶攻击 1 或 1-Pyr 的异丙醇配体的 CH 键。机械探针环丁醇和 α-叔丁基苯甲醇的氧化支持通过钒 (III) 中间体进行的双电子途径。醇氧化反应由更碱性的吡啶促进，并由吡啶二羧酸配体上的吸电子取代基促进。在吡啶二羧酸系统中观察到的基本醇氧化步骤中碱的参与是钒介导的醇氧化的一种前所未有的机制，并提出了调节钒催化剂反应性和选择性的新方法。