Rh(ClO 4)(CO)(PPh 3)2与腈反应生成新的阳离子
铑(I)络合物[RhL(CO)(PPh 3)2 ] ClO 4 [L = CH 3 CN(1),CH 3 CH 2 CH 2 CN(2)或C 6 H 5 CN(3)],其光谱数据表明腈通过氮原子配位。反应Rh(ClO 4)(CO)(PPh 3)2 + L⇋[RhL(CO)(PPh 3)2的形成常数] ClO 4的测量值为1.01×10 5 M -1(CH 3 CN),1.07×10 5 M -1(CH 3 CH 2 CH 2 CN)和2.59×10 4 M -1(C 6 H在25℃下于一
氯苯中加入5 CN)。对于不同的腈,形成常数的差异似乎主要是由于ΔH的差异(而不是ΔS的差异)引起的。1-3中的腈很容易被氮基
配体(不饱和腈和
吡啶)和PPh 3取代。