[Fe(CO)2(P(OPh)3)(η1:η1:η1:η1-C(NPh)C(Ph)C(Ph)C(NPh))] | 350695-66-8

• 英文名称: [Fe(CO)2(P(OPh)3)(η1:η1:η1:η1-C(NPh)C(Ph)C(Ph)C(NPh))]
• CAS: 350695-66-8
• 化学式: C₄₈H₃₅FeN₂O₅P
• 分子量: 806.637
• InChiKey: CCNOWKSFIOMMKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Fe(CO)2(P(OPh)3)2(η2-PhCCPh) 、 1-异苯甲腈 以 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到[Fe(CO)2(P(OPh)3)(η1:η1:η1:η1-C(NPh)C(Ph)C(Ph)C(NPh))]
  参考文献：
  名称：

  Enhanced substitutional lability of [Fe(CO)2{P(OPh)3}2(η2-PhCCPh)]: facile insertion of CO and organoisocyanides into iron–alkyne bonds

  摘要：

  η2-炔烃络合物[Fe(CO)2{P(OPh)3}2(η2-PhCCPh)] 1与PR3反应，生成[Fe(CO)2{P(OPh)3}(PR3)(η2-PhCCPh)]，然后进一步生成[Fe(CO)2(PR3)2(η2-PhCCPh)]（R = OMe, 2a; OEt, 2b; OnBu, 2c; Me, 2d; nBu, 2e; Ph, 2f）。炔烃配体作为四电子供体的能力促进了轴向磷酸酯配体的特定位点替换；没有证据表明发生了赤道CO替换。1与CO反应生成六配位的铁环戊-3-烯-2,5-二酮（马来酰）络合物[Fe(CO)m{P(OPh)3}n{η1 ‡ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}]（m = 3, n = 1, 3；m = n = 2, 4a），其中CO基团插入了每一个Fe-C（炔烃）键中。与2a和2b的CO反应分别得到的类似物4a，[Fe(CO)2{P(OR)3}2{η1 ‡ η1-C(O)C(Ph)C(Ph)C(O)}]（R = Me, 4b；Et, 4c），是反应的唯一产物。该反应的机制依赖于通过CO替换轴向磷酸酯配体，随后CO易于受到C（炔烃）的迁移攻击，而现有的赤道CO配体则不受影响。复合物3的晶体结构已被确定：该复合物在铁中心周围呈现扭曲的八面体几何形状，三个CO配体呈面状排列，其余配位位点由P(OPh)3配体和马来酰的两个C(O)基团占据。1与CNR（R = Me和Ph）的反应也通过炔烃-CNR耦合进行，生成[Fe(CO)2{P(OPh)3}{η1 ‡ η1 ‡ η1 ‡ η1-C(NR)C(Ph)C(Ph)C(NR)}]，基于光谱数据，推测其具有方锥形几何结构。

  DOI：

  10.1039/b009849n