Fe2(S2(CH2)2NH)(CO)4(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) | 932722-51-5

• 英文名称: Fe2(S2(CH2)2NH)(CO)4(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)
• CAS: 932722-51-5；932706-72-4
• 化学式: C₃₂H₂₇Fe₂NO₄P₂S₂
• 分子量: 727.344
• InChiKey: ZZNSERVMNOMVSM-ZOEDNCCQSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe2(S2(CH2)2NH)(CO)4(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) 、 顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以26%的产率得到[Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-2-azapropane-1,3-dithiolate)]
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-氢化酶活性位点的合成模型：催化质子还原和双质子化中间体的结构

  摘要：

  本报告比较了含和不含胺辅因子 (adt(NH)) 的仿生析氢反应催化剂：Fe(2)(adt(NH))(CO)(2)(dppv)(2) (1(NH)) 和Fe(2)(pdt)(CO)(2)(dppv)(2) (2) [(adt(NH))(2-) = HN(CH(2)S)(2)(2-), pdt(2-) = 1,3-(CH(2))(3)S(2)(2-), dppv = cis-C(2)H(2)(PPh(2))(2) ]。这些化合物在光谱、结构和立体动力学上非常相似，但表现出非常不同的催化性能。1(NH)和2的质子化分别产生三个异构氢化物，从动力学上有利的末端氢化物开始，其依次转化为桥连氢化物的对称和非对称异构体。在 1(NH) 的情况下，也观察到相应的氢化铵。在末端胺氢化物 [t-H1(NH)]BF(4) 的情况下，铵/胺氢化物平衡对抗衡阴离子和溶剂敏感。物种 [t-H1(NH(2))](BF(4))(2)

  DOI：

  10.1021/ja309216v
• 作为产物：
  描述：

  (μ-SCH₂N(H)CH₂S)[Fe(CO)₃]₂ 、 顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到Fe2(S2(CH2)2NH)(CO)4(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-氢化酶活性位点的合成模型：催化质子还原和双质子化中间体的结构

  摘要：

  本报告比较了含和不含胺辅因子 (adt(NH)) 的仿生析氢反应催化剂：Fe(2)(adt(NH))(CO)(2)(dppv)(2) (1(NH)) 和Fe(2)(pdt)(CO)(2)(dppv)(2) (2) [(adt(NH))(2-) = HN(CH(2)S)(2)(2-), pdt(2-) = 1,3-(CH(2))(3)S(2)(2-), dppv = cis-C(2)H(2)(PPh(2))(2) ]。这些化合物在光谱、结构和立体动力学上非常相似，但表现出非常不同的催化性能。1(NH)和2的质子化分别产生三个异构氢化物，从动力学上有利的末端氢化物开始，其依次转化为桥连氢化物的对称和非对称异构体。在 1(NH) 的情况下，也观察到相应的氢化铵。在末端胺氢化物 [t-H1(NH)]BF(4) 的情况下，铵/胺氢化物平衡对抗衡阴离子和溶剂敏感。物种 [t-H1(NH(2))](BF(4))(2)

  DOI：

  10.1021/ja309216v

文献信息

• Chelate Control of Diiron(I) Dithiolates Relevant to the [Fe−Fe]- Hydrogenase Active Site
  作者：Aaron K. Justice、Giuseppe Zampella、Luca De Gioia、Thomas B. Rauchfuss、Jarl Ivar van der Vlugt、Scott R. Wilson

  DOI：10.1021/ic0618706

  日期：2007.3.1

  the dppv and the central NH or CH2 of the larger dithiolates. The Fe(CO)3 subunit in 1(CO)4 undergoes substitution with PMe3 and cyanide to afford 1(CO)3(PMe3) and (Et4N)[1(CN)(CO)3], respectively. Kinetic studies show that 1(CO)4 reacts faster with donor ligands than does its parent Fe2(S2C2H4)(CO)6. The rate of reaction of 1(CO)4 with PMe3 was first order in each reactant, k = 3.1 x 10(-4) M(-1) s(-1)

  Fe2（S2C2H4）（CO）6与顺式Ph2PCH = CHPPh2（dppv）的反应产生Fe2（S2 ）（CO）4（dppv），1（CO）4，其中dppv配体螯合到单个铁中心。NMR分析表明，在1（CO）4中，dppv配体跨越轴向和基础配位点。除轴向基础异构体外，1,3-丙二硫醇盐和氮杂二硫醇盐衍生物还作为二基础异构体存在。密度泛函理论（DFT）计算表明，dppv与较大的二硫醇盐的中心NH或CH2之间的非键相互作用会破坏轴向-基础异构体的稳定性。1（CO）4中的Fe（CO）3亚基经过PMe3和氰化物取代，分别得到1（CO）3（PMe3）和（Et4N）[1（CN）（CO）3]。动力学研究表明1（CO）4与供体配体的反应比其母体Fe2（S2 ）（CO）6更快。1（CO）4与PMe3的反应速率在每种反应物中均为一阶，k = 3.1 x 10（-4）M（-1）s（-1）。该取代反应的激活参数DeltaH