[(η5-C5Me4H)2HfI2] | 876295-91-9

• 英文名称: [(η5-C5Me4H)2HfI2]
• 英文别名: (η5-C5Me4H)2HfI2
• CAS: 876295-91-9
• 化学式: C₁₈H₂₆HfI₂
• 分子量: 674.703
• InChiKey: TXNYRVKZGVXCME-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氮气-15N2 、 [(η5-C5Me4H)2HfI2] 以 not given 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me4H)2Hf]2(μ2,η2,η2-(15)N2)
  参考文献：
  名称：

  将三氟甲磺酸甲酯添加到铪二氮复合物中：逐步 N2 甲基化和转化为铪二氮化合物

  摘要：

  处理带有强烈活化的侧向结合二氮配体 [(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf](2)(mu(2),eta( 2),eta(2)-N(2))，用两当量的三氟甲磺酸甲酯生成混合物，其中一种被鉴定为三氟甲磺酸铪甲基二氮杂化合物，(eta(5)-C(5)Me (4)H)(2)Hf(OTf)(N(2)(CH(3)))，由其中一个氮原子的甲基化产生。这种反应性与二茂锆同系物 [(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Zr](2)(mu(2),eta(2),eta(2) -N(2))，其中添加三氟甲磺酸甲酯会产生多种缺乏新氮碳键的产物。甲基化铪产物 (eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf(OTf)(N(2)(CH(3))) 为功能化二氮的额外转化提供了平台核。用额外的三氟甲磺酸甲酯处理导致形成第二个氮碳键，从而产生三氟甲磺酸铪腙腙络合物的罕见例子。甲烷的损失和铪二三氟甲磺酸盐的形

  DOI：

  10.1021/ja904436a
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-tetramethylcyclopentadienyl)2HfCl2] 、 三碘化硼 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到[(η5-C5Me4H)2HfI2]
  参考文献：
  名称：

  侧向结合的f茂二氮配合物促进的N 2加氢

  摘要：

  铪茂二碘化物的还原（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI 2与过量的钠汞齐在1个大气压的二氮得到的二氮茂铪络合物[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）。X射线衍射已建立了一个具有1.423（11）ÅN-N键长的强活化，侧向结合，桥连的N 2配体。在23°C下将二氮化合物暴露于1atm的二氢中会导致N 2的快速氢化配位体，得到的氢基铪茂二氮亚烯配合物[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFH] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2 ħ 2）。通过NMR和IR光谱研究以及X射线衍射已经提供了对N 2氢化的确认。用于h伪一阶观测速率常数2除了已经通过监视主要LMCT带消失测定中心在886纳米[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）作为时间的函数。f茂配合物氢化二氮的速度比相应的锆茂化合物快约4倍。从锆发散化学后的热解是观测到[（η

  DOI：

  10.1021/om0509037

文献信息

• 1,4-Addition of Alkyl Halides to a Side-on Bound Hafnocene Dinitrogen Complex
  作者：David Benito-Garagorri、Wesley H. Bernskoetter、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om9004548

  日期：2009.8.24

  4-addition products undergo disproportionation with loss of N2 to yield the hafnocene alkyl halide complexes (η5-C5Me4H)2Hf(R)X along with concomitant regeneration of the strongly activated side-on dinitrogen complex [(η5-C5Me4H)2Hf]2(μ2, η2, η2-N2). This rearrangement is sensitive to both the halide and the alkyl substituents, where smaller groups undergo the most rapid rates of reaction, likely due

  尝试在官能化[（η侧上协调二氮配体5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2，η 2 -N 2加入甲基卤化物如CH的）3 X（ X = Cl，Br，I）或烷基卤化物（RX = CH 3 CH 2 Br，CH 3 CH 2 I和CH 3 CH 2 CH 2 Cl）导致1,4-加成产生亚稳定的，弱活化的f茂末端-on二氮络合物，[（η 5 -C 5我41H）2化合物Hf] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HFR]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）。甲基碘加成的产物，[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HfCH 3 ]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）为在结构上表征并确认了N 2的触觉配体。自由基钟6-氯-1-己烯和氯甲基环丙烷的加成也分别产生1，4-加成产物，同时伴随有环化和开环。与此相反，治疗[（η的5 -C 5我4 1H）2的Hf]