(2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium(I)(OCOH) | 94241-38-0

• 英文名称: (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium(I)(OCOH)
• 英文别名: Re(2,2'-bipyridine)(CO)3(OCOH)；fac-(2,2'-bipyridine)-tricarbonylformatorhenium(I)；fac-Re(CO)3(2,2-bipyridyl)(O2CH)；Re(2,2'-bipyridine)(CO)₃(OCOH)；Re(bpy)(CO)₃(OCOH)；fac-[Re(2,2'-bipyridine)(CO)3OCHO]；fac-[Re(bpy)(CO)3OCHO]
• CAS: 94241-38-0
• 化学式: C₁₄H₉N₂O₅Re
• 分子量: 471.443
• InChiKey: LHORVWRTLXROKB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [K(18-crown-6)][Re(bpy)(CO)₃] 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 20.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (2,2'-bipyridine)tricarbonylrhenium(I)(OCOH)
  参考文献：
  名称：

  氢化铼的热力学和动力学水合作用

  摘要：

  Re( R bpy)(CO) 3 H (bpy = 4,4'-R-2,2'-联吡啶; R = OMe, t Bu, Me, H, Br, COOMe, CF 3的氢化物转移动力学) 到 CO 2和七种不同的阳离子 N-杂环进行了测定。此外，Re( R bpy)(CO) 3型配合物的热力学水H 主要使用计算方法建立。通过关联热力学和动力学水力得出的线性自由能关系 (LFER) 表明，通常，氢化物转移速率随着反应的热力学驱动力的增加而增加。动力学同位素效应的范围从具有小驱动力的氢化物转移反应的逆反应到具有大驱动力的反应的正常反应。Hammett 分析表明，具有较大热力学驱动力的氢化物转移反应对金属氢化物的电子特性的变化不太敏感，这可能是因为在越来越早的过渡态中电荷的积累较少。获得了一系列氢化物转移反应的布朗斯台德 α 值，并且与 DFT 计算一起表明反应是一致的，这使得能够使用马库斯理论来分析

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07192

文献信息

• Synthesis and Reactions of <i>fac</i>-[Re(dmbpy)(CO)₃X] (dmbpy = 4,4‘-Dimethyl-2,2‘-bipyridine; X = COOH, CHO) and Their Derivatives
  作者：Dorothy H. Gibson、Xiaolong Yin、Haiyang He、Mark S. Mashuta

  DOI：10.1021/om020677q

  日期：2003.1.1

  emanating from Re(dmbpy)(CO)4+, are suggested to account for the formation of CO and formate in the catalytic reactions and support the proposal that 4 is a likely catalytic intermediate in addition to 1. New compounds have been isolated or prepared in order to support proposals about reaction pathways:  fac-[Re(dmbpy)(CO)3]2(OCO2)} (5), fac-[Re(dmbpy)(CO)3OH]·2.5H2O (8a), fac,fac-[Re(dmbpy)(CO)3]2(H)}[OTf]

  的反应FAC - [重（dmbpy）（CO）3 COOH]（1）单独或连同FAC - [重（dmbpy）（CO）3 CHO]（4）或其它化合物，其可在CO的光催化减少生成2从FAC - [重（dmbpy）（CO）3 CL]已经研究建立可能的路由至CO和甲酸盐。结果表明的反应1通过涉及其电离的Re（dmbpy）（CO）复杂的平衡支配4 +和OH -或质子转移到高碱性物种。来自Re（dmbpy）（CO）4的平行反应路径建议用+来解释催化反应中CO和甲酸的形成，并支持4除1之外可能是催化中间体的提议。为了支持有关反应途径的建议，已经分离或制备了新化合物： FAc- [Re（dmbpy）（CO）3 ] 2（OCO 2）}（5），FAc- [Re（dmbpy）（CO）3 OH]·2.5H 2 O（8a）， FAc，FAc- [Re（dmbpy）（CO）3 ] 2（H）} [OTf]（11），FAc，FAc-
• Photoinduced irreversible insertion of CO₂into a metal–hydride bond
  作者：B. Patrick Sullivan、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1039/c39840001244

  日期：——

  The reactive organometallic trifluoromethanesulphonato (CF3SO3–) complex fac-Re(bpy)(CO)3CF3SO3(bpy = 2,2′-bipyridine) has neen used as a basis for the synthesis of the series of complexes fac-Re(bpy)(CO)3X (X = H, O2CH, and O2COH) all of which are involved in the reduction of CO2; the hydrido complex has been found to undergo a slow thermal reaction with CO2 to give the formato complex, a reaction

  反应性有机金属三氟甲烷磺酰基（CF 3 SO 3 –）配合物fac -Re（bpy）（CO）3 CF 3 SO 3（bpy = 2,2'-联吡啶）被用作合成一系列配合物的基础fac -Re（bpy）（CO）3 X（X = H，O 2 CH和O 2 COH）均与CO 2的还原有关；已经发现氢化物络合物与CO 2进行缓慢的热反应，生成甲酰络合物，该反应可通过可见光大大增强。
• Photochemical and Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide to Carbon Monoxide Mediated by (2,2?-Bipyridine)tricarbonylchlororhenium(I) and Related Complexes as Homogeneous Catalysts
  作者：Jeannot Hawecker、Jean-Marie Lehn、Raymond Ziessel

  DOI：10.1002/hlca.19860690824

  日期：1986.12.10

  98% were measured in the presence of excess Cl− ions. The photochemical process took place under visible-light irradiation and consumed a tertiary amine as electron donor. A formato-rhenium complex was isolated in the absence of excess Cl− ions. Substitution by Cl− ion generated free formate, but no CO was detected. Luminescence measurements showed that the tertiary amine quenches the metal-to-ligand

  [ fac -Re（bpy）（CO）3 Cl]（bpy = 2,2'-联吡啶）是一种有效的均相催化剂，用于选择性和持续地将CO 2光化学或电化学还原为CO。量子产率为14％，且的98％的电流效率在过量的Cl的存在下进行测量-离子。光化学过程在可见光照射下发生，并消耗了叔胺作为电子供体。甲formato -铼配合物在不存在过量的Cl分离-离子。取代经Cl -离子产生的自由甲酸，但没有检测到CO。发光测量结果表明，叔胺可淬灭the配合物的金属-配体电荷转移激发态通过还原机制，速率常数为3.4×10 7 M -1 S -1。以光化学或电化学方式生产的19e络合物[Re（bpy）（CO）3 X] -似乎是CO生成过程中的活性前体。为了确认产物的来源并研究配体的交换，对衍生自13 C富集的CO 2的13 C富集的羰基r和甲o的络合物进行了详细的光谱学研究。当前CO 2的机制介绍了光还原过程；它涉及到
• Differential impact on oral cancer cell viability for three carboxylate-stabilized rhenium(I) tricarbonyl centers supported by 2,2′-bipyridine: One-pot synthesis, a structure, and proton-catalyzed carboxylate ligand substitution
  作者：Lyndsey Buren、Emily Tumbaco、Alyssa Piesco、Justin Irvin、Thomas J. Emge、Jeffrey H. Weisburg、Gregory A. Moehring、Datta V. Naik

  DOI：10.1016/j.ica.2024.122105

  日期：2024.8

  set of six carboxylate-stabilized rhenium(I) tricarbonyl complexes supported by a 2,2′-bipyridine (bpy) ligand, Re(OCR)(CO)(bpy) (R = H, CH, CHF, - or -CHBrCH(CH), and CH), were prepared by acidolysis of the complex Re(OCOCH)(CO)(bpy) with the appropriate carboxylic acid and characterized by H and C-H} NMR and IR spectroscopy. The crystal structure of the complex, Re[-OCCHBrCH(CH)2](CO)(bpy), was

  一组由 2,2'-联吡啶 (bpy) 配体 Re(OCR)(CO)(bpy) 支持的六种羧酸盐稳定的铼 (I) 三羰基络合物（R = H、CH、CHF、- 或 -CHBrCH） (CH) 和 CH) 是通过用适当的羧酸酸解复合物 Re(OCOCH)(CO)(bpy) 来制备的，并通过 H 和 C-H} NMR 和红外光谱进行表征。通过X射线晶体学测定配合物Re[-OCCHBrCH(CH)2](CO)(bpy)的晶体结构。制备羧酸盐稳定铼(I)配合物Re(OCR')(CO)(bpy)（R' = CH或CH）和Re(OCCH)(CO)(1,10-菲咯啉)的替代一锅法还开发了以 Re(CO) 开头、其中酯溶剂作为羧酸盐配体来源的化合物。使用 HSC-2 口腔癌细胞系对三种羧酸盐稳定的铼 (I) 络合物（R = H、CH 或 CHF）进行细胞活力测试，发现每种络合物具有不同水平的细胞毒性。羧酸配
• Synthesis and Reactions of <i>fac</i>-Re(bpy)(CO)₃(CH₂OR) (R = H, Acetyl; bpy = 2,2‘-Bipyridyl)
  作者：Dorothy H. Gibson、Bradley A. Sleadd、Xiaolong Yin、Ashwani Vij

  DOI：10.1021/om980102m

  日期：1998.6.1

  Photoassisted reactions of fac-Re(bpy)(CO)(3)(CH2OR) (I, R = H; 2, R = OAc) and fac-Re(bpy)(CO)(3)CH2Ph (5) in MeOH provide fac-Re(bpy)(CO)(3)(OCH3) (3); 2 and 3 have been structurally characterized. Radical paths are indicated for 2 and 5; a nonradical path, involving photoassisted P-hydride elimination from the hydroxymethyl group, is proposed for 1.