摘要:
用激光脉冲光解法研究了平二硫代氨基甲酸酯配合物Cu(Et 2 dtc)2在CCl 4中的光化学反应的中间体的性质和反应。纳秒激光脉冲(355 nm)诱导了二价铜络合物的中间吸收带,该络合物的配位球包含二硫代氨基甲酸酯基Et 2 dtc •和轴向位置的氯离子([(Et 2 dtc)Cu(Et 2 dtc •)Cl a ])。在室温下,在激光脉冲后的几微秒内,该中间体与初始络合物相互作用,形成大概为二聚体[Cu 2(Et 2dtc)3(Et 2 dtc •)Cl]。后者在二阶反应中消失。动力学和光谱特征的分析给出了簇[Cu 2(Et 2 dtc)3 Cl-tds-Cu 2(Et 2 dtc)3 Cl]的形成的论据,该簇在345 nm处产生新的吸收带。团簇在约5毫秒内分解为最终产物,即双核络合物[Cu 2(Et 2 dtc)3 Cl]和四乙基秋兰姆二硫化物(Et 4 tds)。