[OsH(η2-H2)(η2-CH2=CH-o-C5H4N)(P(i-Pr)3)2]BF | 736977-24-5

• 英文名称: [OsH(η2-H2)(η2-CH2=CH-o-C5H4N)(P(i-Pr)3)2]BF
• 英文别名: [OsH(η2-dihydrogen)(triisopropylphosphine)2(η2:κN-1-vinylpyridine)]BF4；[OsH(η2-H2)(η2-CH2CH-o-C5H4N)(P(i-Pr)3)2]BF4
• CAS: 736977-24-5
• 化学式: BF₄*C₂₅H₅₂NOsP₂
• 分子量: 705.647
• InChiKey: AOHXSHUJVPTLIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [OsH(η2-H2)(η2-CH2=CH-o-C5H4N)(P(i-Pr)3)2]BF 在 2-vinylpyridine 、 H₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Os(NC5H4-o-CH=CH)Cl(η2-H2)(P(i-Pr)3)2]
  参考文献：
  名称：

  C（sp 2）-H的活化和of-六水合物的CE（E = CH，N）键的还原：E对RCHE-py底物行为的影响

  摘要：

  六氢化物络合物OsH 6（P i Pr 3）2（1）与2-乙烯基吡啶反应，得到三氢化物衍生物（2）。吡啶环的β-和γ-位置通过加入定量和选择性地氘化1（5％）至甲苯d 8和苯d 6个的解决方案2。在氢气气氛下，将2分发生反应用HBF 4 ·OET 2，得到[HNC 5 ħ 4 - ö -Et] BF 4和再生1。在氩气氛下，加入HBF的4 ·OET 2至二氯甲烷的溶液2个通向氢化-二氢（3），其催化2-乙烯基吡啶氢化成2-乙基吡啶。在二氯甲烷中3演变为中性氯二氢化合物（4）。配合物1也与N-亚甲基-2-吡啶胺和（E）-N-（苯基亚甲基）-2-吡啶胺反应。与第一个吡啶胺的反应生成三氢化物配合物（5）和（6）的3：1混合物），而与第二个反应则选择性地得到（7）。类似于2，加入1（5％）至甲苯d 8和苯d 6个的解决方案6产生吡啶环的β-和γ-位置的定量的和选择性的氘化。将HBF 4 ·OEt

  DOI：

  10.1021/om0497036
• 作为产物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 [OsH3(NC5H4-o-CH=CH)(P(i-Pr)3)2] 以 乙醚 为溶剂， 以92%的产率得到[OsH(η2-H2)(η2-CH2=CH-o-C5H4N)(P(i-Pr)3)2]BF
  参考文献：
  名称：

  C（sp 2）-H的活化和of-六水合物的CE（E = CH，N）键的还原：E对RCHE-py底物行为的影响

  摘要：

  六氢化物络合物OsH 6（P i Pr 3）2（1）与2-乙烯基吡啶反应，得到三氢化物衍生物（2）。吡啶环的β-和γ-位置通过加入定量和选择性地氘化1（5％）至甲苯d 8和苯d 6个的解决方案2。在氢气气氛下，将2分发生反应用HBF 4 ·OET 2，得到[HNC 5 ħ 4 - ö -Et] BF 4和再生1。在氩气氛下，加入HBF的4 ·OET 2至二氯甲烷的溶液2个通向氢化-二氢（3），其催化2-乙烯基吡啶氢化成2-乙基吡啶。在二氯甲烷中3演变为中性氯二氢化合物（4）。配合物1也与N-亚甲基-2-吡啶胺和（E）-N-（苯基亚甲基）-2-吡啶胺反应。与第一个吡啶胺的反应生成三氢化物配合物（5）和（6）的3：1混合物），而与第二个反应则选择性地得到（7）。类似于2，加入1（5％）至甲苯d 8和苯d 6个的解决方案6产生吡啶环的β-和γ-位置的定量的和选择性的氘化。将HBF 4 ·OEt

  DOI：

  10.1021/om0497036

文献信息

• C_β(sp²)−H Bond Activation of α,β-Unsaturated Ketones Promoted by a Hydride-Elongated Dihydrogen Complex: Formation of Osmafuran Derivatives with Carbene, Carbyne, and NH-Tautomerized α-Substituted Pyridine Ligands
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Karin Garcés、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om800439g

  日期：2008.9.22

  with HBF4·OEt2 leads to [OsCHCHC(O)CH3}═CHCH2C(═O)CH3}(PiPr3)2]BF4 (4), which in dichloromethane is unstable and evolves into [OsCHCHC(O)CH3}Cl≡CCH═C(CH3)OH}(PiPr3)2]BF4 (5), containing an enolcarbyne ligand. In the solid state the anion of 5 is associated with the OH-hydrogen of the enol, by means of an H···F hydrogen bond. In dichloromethane the H···F hydrogen bond is broken and DFT calculations

  络合物[ OSH（η 2 -H 2）（η 2 -CH 2 = CH- ø -C 5 ħ 4 N）（P我镨3）2 ] BF 4（1）反应，在无溶剂存在下甲基乙烯基酮以得到[ OSH CHCHC（O）CH 3 } 2（P我镨3）2 ] BF 4（2），其可以被描述为通过共同的连接的两个OSmafurans [OSH（P我镨3）2 ]+片段。的氢化物配位体2是相当酸性的。因此，其用甲醇钠处理产生金属中心的去质子化，得到OS CHCHC（O）CH 3 } 2（P i Pr 3）2（3）。反应是不可逆的。的质子化3用HBF 4 ·OET 2根引线为[ O的CHCHC（O）CH 3 } = CHCH 2 C（═ O）CH 3 }（P我镨3）2 ] BF 4（4），在二氯甲烷中不稳定，并演变成[[ OS CHCHC（O）CH 3 } Cl ≡CCH═C（CH 3）OH}（P i Pr 3）2
• Understanding the Formation of N−H Tautomers from α-Substituted Pyridines:  Tautomerization of 2-Ethylpyridine Promoted by Osmium
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Karin Garcés、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/ja073673r

  日期：2007.9.1

  Reaction of [OsH((eta)2-H-2)(eta)2-C,C-kappa(1)-N-(CH2=CH-o -C5H4N)} (P-i Pr-3)(2)]BF4 with benzophenone affords [OsH2kappa(2)-C,O-C6H4C(O)Ph}kappa-C-(HNC5H3Et)}(P-i Pr-3)(2)]BF4 as a result of the orthometalation of the ketone, the hydrogenation of the vinyl substituent of the pyridine, and its subsequent tautomerization. In acetonitrile, the ketone is released and complex [OsHkappa-C-(HNC5H3Et)}(NCCH3) (P-i Pr-3)(2)]BF4 is formed.
• Trapping of a 12-Valence-Electron Osmium Intermediate
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Karin Garcés、Jorge García-Raboso、Montserrat Oliván

  DOI：10.1021/om9002544

  日期：2009.8.10

  The hydride-dihydrogen complex [OsH(eta(2)-H-2)kappa N-3,C,C-CH2 = CH-o-C5H4N}((PPr3)-Pr-i)(2)]BF4 (1) is a "functional equivalent" of the 12-valence-electron monohydride cation "[OsH((PPr3)-Pr-i)(2)](+)", which is trapped by aromatic solvents, such as toluene, benzene, and fluorobenzene to form the arene derivatives [OsH(eta(6)-C6H5R)((PPr3)-Pr-1)(2)]BF4 (R = CH3 (2), H (3). F(4)). This "functional equivalent" can be also generated by protonation of the hexahydride OsH6(-)((PPr3)-Pr-i)(2)(5) with 1 equiv of HBF4 and subsequent release of three hydrogen molecules. The monohydride is also trapped by 5. The protonation of the latter with 0.5 equiv of HBF4 yields the heptahydride dimer [OsH2((PPr3)-Pr-i)(2)}(2)(mu-H)(3)]BF4 (6). which does not undergo exchange of bridging and terminal hydrdes.