bis(h5-cyclopentadienyl)-1,3-bis(4,4,5,5-tetrametyhl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-benzo[c]zirconacyclopentadiene | 1428449-01-7

• 英文名称: bis(h5-cyclopentadienyl)-1,3-bis(4,4,5,5-tetrametyhl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-benzo[c]zirconacyclopentadiene
• 英文别名: bis(cyclopentadienyl)zirconium(cyclohexane-1,2-diylidenebis{(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methanide})
• CAS: 1428449-01-7
• 化学式: C₃₀H₄₂B₂O₄Zr
• 分子量: 579.507
• InChiKey: WCCMVPFVWJPUPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(h5-cyclopentadienyl)-1,3-bis(4,4,5,5-tetrametyhl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-benzo[c]zirconacyclopentadiene 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1E,2E)-1,2-bis((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methylene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  根岸试剂与罗森塔尔试剂在环戊二烯锆形成中的比较

  摘要：

  环戊二烯锆是多种杂环化合物的多功能前体，可通过 Zr 元素交换反应获得。绝大多数报告描述了它们的制备方法是使用根岸试剂，这是一种原位形成的物质。然后通过向该Negishi物质添加一当量的二炔或两当量的单炔部分来形成环戊二烯锆。另一种途径涉及罗森塔尔试剂 (Cp 2 Zr(py)Me 3 SiC≡CSiMe 3 )，然后与二炔或单炔部分反应。在这项工作中，从反应时间、反应混合物中产物的稳定性和产率方面比较了两种路线的效率。评估使用这两种途径的综合影响。合成了新型环戊二烯锆，直接从反应混合物中表征，并且在大多数情况下可以获得晶体结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201902255
• 作为产物：
  描述：

  1,8-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-1,7-diyne 、 [zirconocene(bis(trimethylsilyl)acetylene)(pyridyl)] 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到bis(h5-cyclopentadienyl)-1,3-bis(4,4,5,5-tetrametyhl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-benzo[c]zirconacyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  根岸试剂与罗森塔尔试剂在环戊二烯锆形成中的比较

  摘要：

  环戊二烯锆是多种杂环化合物的多功能前体，可通过 Zr 元素交换反应获得。绝大多数报告描述了它们的制备方法是使用根岸试剂，这是一种原位形成的物质。然后通过向该Negishi物质添加一当量的二炔或两当量的单炔部分来形成环戊二烯锆。另一种途径涉及罗森塔尔试剂 (Cp 2 Zr(py)Me 3 SiC≡CSiMe 3 )，然后与二炔或单炔部分反应。在这项工作中，从反应时间、反应混合物中产物的稳定性和产率方面比较了两种路线的效率。评估使用这两种途径的综合影响。合成了新型环戊二烯锆，直接从反应混合物中表征，并且在大多数情况下可以获得晶体结构。

  DOI：

  10.1002/chem.201902255

文献信息

• Modular Synthesis of Spirocyclic Germafluorene-Germoles: A New Family of Tunable Luminogens
  作者：Olena Shynkaruk、Gang He、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1002/chem.201503377

  日期：2016.1.4

  The zirconium‐mediated synthesis of a new class of air‐stable spirocyclic germafluorene–germole (SGG) luminogens is reported. These species contain ring‐fused germafluorene and germole units that display color‐tunable fluorescence when peripheral aryl substituents are appended. Three distinct pathways are introduced for SGG modification (Stille, Suzuki–Miyaura, and zirconocene‐mediated couplings),

  据报道，锆介导的一类新型的空气稳定的螺环性发芴-germole（SGG）发光剂的合成。这些物种包含环稠合的germ芴和胚芽单元，当附加了外围的芳基取代基时，它们会显示出颜色可调的荧光。引入了三种不同的SGG修饰途径（Stille，Suzuki-Miyaura和锆茂介导的偶联），从而可以制备具有可调发光以及理想的热稳定性和光稳定性的分子SGG发光体和聚合物SGG发光体新库。
• Understanding the Origin of Phosphorescence in Bismoles: A Synthetic and Computational Study
  作者：Sarah M. Parke、Mary A. B. Narreto、Emanuel Hupf、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Frank A. Hegmann、Eric Rivard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00149

  日期：2018.7.2

  A series of bismuth heterocycles, termed bismoles, were synthesized via the efficient metallacycle transfer (Bi/Zr exchange) involving readily accessible zirconacycles. The luminescence properties of three structurally distinct bismoles were explored in detail via time-integrated and time-resolved photoluminescence spectroscopy using ultrafast laser excitation. Moreover, time-dependent density functional

  通过涉及容易获得的氧化锆环的有效金属环转移（Bi / Zr交换）合成了一系列称为双摩尔的铋杂环。通过使用超快激光激发的时间积分和时间分辨光致发光光谱学，详细研究了三种结构不同的双分子的发光特性。此外，依赖于时间的密度泛函理论计算可用于解释这些含铋杂环中荧光与磷光的本质，并指导将来制备含重无机元素的发光材料。具体而言，在激发态下铋的轨道特性是实现增强的自旋-轨道耦合和促进磷光的重要因素。通过形成CuClπ络合物证明了铋环的低芳香性，并通过衍生自原子内分子的实空间键合指示剂，电子定位性指示剂和碳原子探测了烯烃-CuCl相互作用的性质。非共价相互作用指数；这样的工具在解释无机化合物中的非标准键合环境方面具有重要价值。
• Coaxing Solid-State Phosphorescence from Tellurophenes
  作者：Gang He、William Torres Delgado、Devon J. Schatz、Christian Merten、Arash Mohammadpour、Lorenz Mayr、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Alex Brown、Karthik Shankar、Eric Rivard

  DOI：10.1002/anie.201307373

  日期：2014.4.25

  The synthesis of the first examples of tellurophenes exhibiting phosphorescence in the solid state and under ambient conditions (room temperature and in air) is reported. Each of these main‐group‐element‐based emitters feature pinacolboronates (BPin) as ring‐appended side groups. The nature of the luminescence observed was also investigated using computational methods.

  报道了在固态和在环境条件下（室温和空气中）显示出磷光的碲二酚的第一实施例的合成。这些基于主族元素的发射体均具有频哪醇硼酸酯（BPin）作为环附加侧基的特征。还使用计算方法研究了观察到的发光的性质。
• The Marriage of Metallacycle Transfer Chemistry with Suzuki–Miyaura Cross-Coupling To Give Main Group Element-Containing Conjugated Polymers
  作者：Gang He、Le Kang、William Torres Delgado、Olena Shynkaruk、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Eric Rivard

  DOI：10.1021/ja402242z

  日期：2013.4.10

  A versatile and general synthetic route for the synthesis of conjugated main group element-based polymers, previously inaccessible by conventional means, is reported. These polymers contain five-membered chalcogenophene rings based on S, Se, and Te, and we demonstrate that optoelectronic properties can be readily tuned via controlled atom substitution chemistry. In addition, regioregular hybrid th

  报道了一种通用的通用合成路线，用于合成基于共轭主族元素的聚合物，以前无法通过常规手段获得。这些聚合物包含基于 S、Se 和 Te 的五元硫属元素环，并且我们证明可以通过受控原子取代化学轻松调整光电特性。此外，合成了区域规则杂化噻吩-硒吩-碲烯和硒吩-芴共聚物，以进一步说明所提出的金属环转移/交叉偶联聚合方法的范围。
• Selective Placement of Bromide and Pinacolboronate Groups about a Tellurophene: New Building Blocks for Optoelectronic Applications
  作者：William Torres Delgado、Fatemeh Shahin、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Gang He、Eric Rivard

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00362

  日期：2016.6.27

  Selective protodeboronation of preformed phosphorescent di- and tetrapinacolboronate (BPin)-substituted tellurophenes controllably affords new tellurophene products that show photoluminescence or, in the case of tellurophenes lacking BPin groups at the 2,5-positions, nonemissive behavior; for comparison the protodeboronation of select thiophene and selenophenes is also reported. The resulting BPin-appended tellurophenes are promising candidates for postfunctionalization via Suzuki-Miyaura cross-coupling and can be effectively converted into their respective brominated tellurophene counterparts via treatment with excess CuBr2. It is expected from prior studies that these brominated tellurophenes will be suitable building blocks (and monomers) for the preparation of conjugated oligomers and polymers featuring narrower optical band gaps in relation to their lighter chalcogen analogues; in this regard preliminary Stille coupling chemistry is reported.