BH₃.ND₃ | 20396-70-7

• 英文名称: BH₃.ND₃
• 英文别名: ammine-borane；[(2)H3]ammonia borane；[(2)H]ammonia - borane (1/1)
• CAS: 20396-70-7
• 化学式: BH₆N
• 分子量: 33.8415
• InChiKey: PJYXJGDRFASJSB-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BH₃.ND₃ 以 gas 为溶剂， 生成 aminoborane
  参考文献：
  名称：

  Molecular-beam mass-spectrometric investigation of ammonia borane and aminoborane vapors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01012a020
• 作为产物：
  描述：

  硼烷铵络合物 在 氘代甲醇 作用下， 反应 6.0h， 以75%的产率得到BH₃.ND₃
  参考文献：
  名称：

  环(烷基)(氨基)卡宾铱配合物在温和条件下催化BH3NH3热脱氢和水解

  摘要：

  尽管氨硼烷（AB）被认为是一种优良的储氢材料，但AB的有效脱氢仍然是一个挑战。在此，我们报告了环状（烷基）（氨基）卡宾铱配合物在温和条件下对 AB 的热脱氢和水解都非常有效。在 30 °C 时，这两个过程在 15 和 5 分钟内完成，每个 AB 分别释放 2.1 和 2.8 当量的 H 2。此外，2.8 当量的 H 2可以在 60 °C 下通过热脱氢在 10 分钟内释放。动力学研究表明，AB 热脱氢和水解的活化能分别为 10.7 和 8.5 kcal/mol。对于两种工艺，催化剂至少可以循环六次而不会显着损失活性。通过理论计算、化学计量反应和动力学同位素效应实验进一步探索了反应机制。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00302
• 作为试剂：
  描述：

  苄烯丙二腈 在 BH₃.ND₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-Benzyl-2-deuteriopropanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  用氨硼烷对极性烯烃进行无金属的区域选择性选择性加氢。

  摘要：

  用氨硼烷在温和条件下不使用催化剂就可实现在双键一侧带有强吸电子基团的极化烯烃的转移加氢。机理研究证明，在质子转移之前，先用独特的硼氢化中间体和氢化物逐步进行氢的直接转移。

  DOI：

  10.1039/c0cc03163a

文献信息

• The role of ammonia in promoting ammonia borane synthesis
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Ameya S. Kulkarni

  DOI：10.1039/c6dt02925f

  日期：——

  Ammonia promotes the synthesis of pure ammonia borane (AB) in excellent yields from sodium borohydride and ammonium sulfate in tetrahydrofuran under ambient conditions. An examination of the influence of added ammonia reveals that it is incorporated into the product AB, contrary to its perceived function as a catalyst or a co-solvent. Mechanistic studies point to a nucleophilic attack by ammonia on

  在环境条件下，氨可促进硼氢化钠和硫酸铵在四氢呋喃中的合成，从而以极高的产率促进纯氨硼烷（AB）的合成。对添加的氨的影响进行的检查表明，将其掺入到产品AB中，与其感知到的作为催化剂或助溶剂的功能相反。机理研究表明，氨对硼氢化铵具有亲核攻击，并同时脱氢生成AB。
• Amine‐Borane Dehydrogenation and Transfer Hydrogenation Catalyzed by α‐Diimine Cobaltates
  作者：Thomas M. Maier、Sebastian Sandl、Ilya G. Shenderovich、Axel Jacobi von Wangelin、Jan J. Weigand、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.201804811

  日期：2019.1.2

  catalyze the dehydrogenation of several amine‐boranes. Based on the excellent catalytic properties, an especially effective transfer hydrogenation protocol for challenging olefins, imines, and N‐heteroarenes was developed. NH3BH3 was used as a dihydrogen surrogate, which transferred up to two equivalents of H2 per NH3BH3. Detailed spectroscopic and mechanistic studies are presented, which document the rate

  阴离子α二亚胺钴络合物，例如[K（THF）1.5 （迪普边）的Co（η 4 -cod）}]（1 ;卜先生= 2,6-二异丙基，COD = 1,5-环辛二烯），催化几种胺硼烷的脱氢。基于出色的催化性能，开发了一种特别有效的转移氢化方案，用于挑战性烯烃，亚胺和N-杂芳烃。NH 3 BH 3用作二氢替代物，每个NH 3 BH 3最多可转移两个当量的H 2。。提出了详细的光谱学和机理研究，这些研究证明了胺硼烷中酸性质子的速率测定。
• Molecular Structure and Dynamics in the Low Temperature (Orthorhombic) Phase of NH₃BH₃
  作者：Herman Cho、Wendy J. Shaw、Vencislav Parvanov、Gregory K. Schenter、Abhijeet Karkamkar、Nancy J. Hess、Chris Mundy、Shawn Kathmann、Jesse Sears、Andrew S. Lipton、Paul D. Ellis、S. Thomas Autrey

  DOI：10.1021/jp7117696

  日期：2008.5.1

  the amine hydrogens. The molecular symmetry inferred from the observation of equal EFG tensors for the three borane hydrogens and likewise for the three amine hydrogens is in sharp contrast with the C(s) symmetry derived from diffraction studies. The origin of the apparent discrepancy has been investigated using molecular dynamics methods in combination with electronic structure calculations of NMR parameters

  报道了在选择性氘代NH3BH3的正交晶相上进行的可变温度2H NMR实验，涵盖了硼烷和胺运动的静态至快速交换极限。从静态2H光谱V（zz）= 1.652（+/- 0.082）x 10（21）V / m（2）和eta = 0.00 + /获得了电场梯度（EFG）张量参数的新值-硼烷氢为0.05，V（zz）= 2.883（+/- 0.144）x 10（21）V / m（2），胺氢为eta = 0.00 +/- 0.05。从三个硼烷氢和三个胺氢的相等EFG张量的观察结果推断出的分子对称性与由衍射研究得出的C（s）对称性形成鲜明对比。已经使用分子动力学方法结合NMR参数，键长和键角的电子结构计算研究了明显差异的起源。从统计集合而不是从一组单一的原子笛卡尔坐标中计算参数得出的值与2H NMR电场梯度张量测量值在数量上紧密一致，并且与NMR光谱显示的分子对称性更加一致。
• Ammonia–Borane Dehydrogenation Catalyzed by Dual-Mode Proton-Responsive Ir-CNN^H Complexes
  作者：Isabel Ortega-Lepe、Andrea Rossin、Práxedes Sánchez、Laura L. Santos、Nuria Rendón、Eleuterio Álvarez、Joaquín López-Serrano、Andrés Suárez

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03056

  日期：2021.12.6

  Metal complexes incorporating proton-responsive ligands have been proved to be superior catalysts in reactions involving the H2 molecule. In this contribution, a series of IrIII complexes based on lutidine-derived CNNH pincers containing N-heterocyclic carbene and secondary amino NHR [R = Ph (4a), tBu (4b), benzyl (4c)] donors as flanking groups have been synthesized and tested in the dehydrogenation

  已证明掺入质子响应配体的金属配合物在涉及 H 2分子的反应中是优良的催化剂。在这个贡献中，一系列基于二甲基吡啶衍生的 CNN H钳的 Ir III配合物包含 N-杂环卡宾和仲氨基 NHR [R = Ph ( 4a ), t Bu ( 4b ), 苄基 ( 4c )] 供体作为侧翼基团已经合成并在氨-硼烷（NH 3 BH 3，AB）的脱氢反应中在亚化学计量（2.5 当量）的t存在下进行了测试好吧。这些预活化的衍生物是室温下在 THF 中 AB 脱氢的有效催化剂，尽管观察到显着不同的反应速率。因此，通过使用 0.4 mol% 的4a，每摩尔 AB 在 8.5 分钟内释放出1.0 当量的 H 2（转换频率（TOF 50%）= 1875 h –1），而配合物4b和4c（0.8 mol%）表现出较低的催化活性（TOF 50% = 55–60 h –1）。4a是目前性能最好的 Ir IIIAB脱氢均相催化剂。动力学速率测量显示与
• The tetragonal-to-orthorhombic phase transformation in ammonia borane and in its deuterium substituted compounds
  作者：Oriele Palumbo、Annalisa Paolone、Pasquale Rspoli、Rosario Cantelli、Tom Autrey、Maria Assunta Navarra

  DOI：10.1016/j.jallcom.2010.10.217

  日期：2011.9

  cooling and heating is rather small (∼0.4 K), and the complete transformation evolves in a fraction of Kelvin with presence of etero-phase fluctuations. A comparison between the present deuterium substituted compounds and previous results in hydrogenated samples provided information about the effect of partial and selective deuteration on both the time constants and the width of the phase transformation.

  摘要 利用非弹性光谱和差示扫描量热法表征了氨硼烷中发生的四方相到正​​交相变。转变是一阶的，因为在相转变过程中产生了可观的潜热；然而，转变也具有二级特征，正如在转变温度以上开始显着的模量软化所证明的那样；提出了一种解释这种转变的物理机制。动态杨氏模量的直接逐步监测使我们能够观察到冷却和加热之间的实际温度滞后相当小（~0.4 K），并且完全转变以开尔文的一小部分演变，并且存在等离子。相位波动。