interestingly, different types of molecular structures were observed depending on the steric demand of the substituents terminally attached to the aluminum or gallium atoms. The small methyl substituents gave structures in which the aluminum or gallium atoms seemed to be side-on coordinated by the C≡C triple bonds of almost linear E-C≡C groups. In contrast, the more bulky tert-butyl groups forced an arrangement
二烷基铝和二烷基
镓炔化物 [R2E-C≡CR']2 (R = Me, CMe3; E = Al, Ga; R' = Ph) 含有连接到其中心铝或
镓原子的 C≡C 三键,很容易通过以下方法获得:二烷基元素
氯化物与
锂炔化物的反应或通过用二烷基铝或氢化二烷基
镓处理相应的
炔烃RC≡CH。第一个反应有利于 LiCl 的沉淀,第二个反应有利于形成元素氢。所有产物都形成二聚体,其中炔基的碳负离子碳原子采用桥接位置,但有趣的是,根据末端连接到铝或
镓原子的取代基的空间需求,观察到不同类型的分子结构。小的甲基取代基给出的结构中铝或
镓原子似乎是由几乎线性的
EC≡C 基团的 C≡C 三键配位的。相反,体积更大的叔丁基迫使C≡C三键垂直于分子的EE轴的排列。通过量子
化学计算分析了不同的键合模式。Unterschiedliche Struktureinheiten in dimeren 二烷基铝-和二烷基
镓烷基化物