摘要:
研究了阳离子二烯铑 (I) 配合物与 2-(二苯基膦基) 苯甲醛 (pCHO) 的反应。[Rh(cod)2]ClO4 (cod=cycloocta-1,5-diene) 与 pCHO 反应以氧化加成一个 pCHO 与 (1,2,3-η)cyclooct-2-en-1-yl ( η3-C8H13) 形成,第二个 pCHO 分子配位为 (膦基-κP) 醛-κO(σ-配位) 螯合物,得到 18e- 酰基(烯丙基)铑(III) [Rh(η3-C8H13) (pCO)(pCHO)]ClO4(见 1)。配合物 1 与 [Rh(cod)(PR3)2]ClO4 (R=aryl) 衍生物 3-6 反应得到稳定的五配位 16e- 酰基[(1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-基]铑(III)物种[Rh(η3-C8H13)(pCO)(PR3)]ClO47-10。(1,2,3-η)-cyclooct-2-en-1-yl