摘要:
一系列[(η的5 -C 5 H ^ 5)的Ru(DMPP)2 L] PF 6的复合物,DMPP = 1-苯基-3,4- dimethylphosphole,L = CH 3 CN中,Ph 3 P,PHS(O)2 CHCH 2,(CH 3)2 NC(O)CHCH 2,PhNC,CO和(CH 3 O)3仅当L为良好的π-受体配体时,发现P 1经历阳光引发的配位磷的[2 + 2]光二聚。这些[2 + 2]二聚化伴随[4 + 2]二聚化。[2 + 2]与[4 + 2]环加成产物的比率是L的空间体积的函数。光激发态的性质已通过电子吸收和发射光谱进行了探测。电子吸收光谱在近紫外区显示出高ɛ带,这归因于DMPPπ→π *过渡。发射光谱寿命是L的函数,它们在77 K(约0.2到2.0μs)时的振幅以及较大的斯托克斯位移,指示了三重激发态的磷光。假定该三重态激发态通过双自由基中间体进行环加成。通过元素分析,红外,电子和1