[(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H)(Cl)] | 691894-27-6

• 英文名称: [(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H)(Cl)]
• 英文别名: [(κ³-P,N,P-(4-Me-2-(ⁱPr₂P)-C₆H₃)₂N)Rh(H)(Cl)]；[Rh(H)(bis(o-diisopropylphosphino-p-methylphenyl)amide)(Cl)]；[(N(C6H3-4-Me-2-P(iPr)2)2)RhHCl]
• CAS: 691894-27-6
• 化学式: C₂₆H₄₁ClNP₂Rh
• 分子量: 567.924
• InChiKey: QDZHTGQRUSTDSQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H)(Cl)] 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到[(κ³-P,N,P-(4-Me-2-(ⁱPr₂P)-C₆H₃)₂N)RhCl]
  参考文献：
  名称：

  Diarylamido / Bis（phosphine）PNP夹子配体支持的单体铑（II）配合物及其对二氢的反应性

  摘要：

  铑（II）络合物的diarylamido /双（膦）PNP钳配体，（PNP）的Rh（OTF）（的2，其中光学传递函数= O 3 SCF 3和PNP = [κ 3 - P，Ñ，P - （4- -Me-2-（i Pr 2 P）-C 6 H 3）2 N]），是通过将铑（I）前体（PNP）Rh（H 2 C = CHBu t）（1）氧化而制备的AgOTf。一系列相关的通式（PNP）Rh（X）的铑（II）配合物（其中X = OAc（3），OSiPh 3（4），OC 6H 4 F（5），Cl（6））是通过简单的阴离子复分解反应从2开始合成的。另外，配合物3和6可以通过（PNP）Rh（H）（OAc）（7）或（PNP）Rh（H）（Cl）（8）与TEMPO（（2,2， 6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）。化合物2 – 6的固态X射线结构揭示了Rh的近似正方形平面环境。2 – 6结构特征分析，EPR光谱数据和D

  DOI：

  10.1021/om300760j
• 作为产物：
  描述：

  双[2-(二异丙基膦)-4-甲基苯基]胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到[(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H)(Cl)]
  参考文献：
  名称：

  Facile Oxidative Addition of N−C and N−H Bonds to Monovalent Rhodium and Iridium

  摘要：

  An investigation of room-temperature oxidative addition of N-C and N-H bonds to RhI and IrI in solution and in the solid state is presented. The rigid, product-adapted framework of the pincer bis(ortho-phosphinoaryl)amine (PNP) ligand may contribute to the ease of the N-C and N-H cleavage. The migration of Me from N of the coordinated amine moiety to Rh proceeds with near-zero entropy of activation in solution. In the solid state, this transformation is a crystal-to-crystal reaction, transforming only one of the two independent molecules of (PN(Me)P)RhCl into (PNP)Rh(Me)Cl.

  DOI：

  10.1021/ja049659l

文献信息

• Oxidative Addition Reactions of Silyl Halides with the (PNP)Rh Fragment
  作者：Sylvain Gatard、Chun-Hsing Chen、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om800216h

  日期：2008.12.8

  silicon−halogen oxidative addition reactions. (PNP)Rh(SPri2) (1) reacted with certain silyl halides with formation of (PNP)Rh(Silyl)(Hal) and release of SPri2. The reactions with 1.1 equiv of Me3Si-I, Cl3Si-Cl, or MeCl2Si-Cl proceeded to completion, the reactions with 1.1 equiv of Me2ClSi-Cl or Me3Si-Br produced an equilibrium mixture of (PNP)Rh(Silyl)(Hal) and (PNP)Rh(SPri2) (1), and the reaction with Me3Si-Cl

  （PNP）Rh片段（其中PNP是双（邻二异丙基膦基苯基）酰胺的“夹子”配体）已显示出经历了一系列硅-卤素氧化加成反应。（PNP）Rh（SPr i 2）（1）与某些甲硅烷基卤反应，形成（PNP）Rh（Silyl）（Hal）并释放SPr i 2。与1.1当量的Me 3 Si-I，Cl 3 Si-Cl或MeCl 2 Si-Cl进行的反应完成，与1.1当量的Me 2 ClSi-Cl或Me 3 Si-Br的反应产生平衡的（PNP）Rh（Silyl）（Hal）和（PNP）Rh（SPr i 2）（1），与Me 3 Si-Cl的反应完全没有进行。取而代之的是通过（PNP）Rh（Me）（CH 2 Ph）与Me 3 Si-Cl的反应制备（PNP）Rh（SiMe 3）（Cl），该过程伴随着乙苯的消除。（PNP）Rh（SPr i 2）（1）与Me 2 SiHCl的反应导致（PNP）Rh（SiMe 2 Cl）（H）
• Thioether, Dinitrogen, and Olefin Complexes of (PNP)Rh:  Kinetics and Thermodynamics of Exchange and Oxidative Addition Reactions
  作者：Sylvain Gatard、Chengyun Guo、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om700563k

  日期：2007.12.1

  and bridging N2 complexes and was found to bind more strongly than SPri2. Reaction of (PNP)Rh(SPri2) (10) with PhHal led to the corresponding oxidative addition products (PNP)Rh(Ph)(Hal) (Hal = Cl, 18a; Hal = Br, 18b; Hal = I, 18c). The relative rates of oxidative addition of PhHal to 10 were found to be in the order PhI > PhBr > PhCl. Kinetic studies of the reaction of 10 with PhBr were consistent with

  通过原位捕获瞬态（PNP）Rh（1），已经合成了多种（PNP）Rh-L配合物（其中L =有机硫化物或亚砜，二氮或叔丁基乙烯）。平衡研究建立了（PNP）Rh片段（1）对各种L的相对亲和力，其亲合力的顺序如下（亲和力递减）：Ph 2 SO> SBu n2 > SPhMe>二苯并噻吩> SPh 2 >苯并噻吩> SPr i2 >噻吩≈SBu t我> SBU小号2 ≈ħ 2 ç CHCMe 3 »SBU吨2。二氮与1反应生成末端和桥联N 2配合物的混合物，并发现其结合强度比SPr i更强2。（PNP）Rh（SPr i的反应2）（10）与PhHal形成相应的氧化加成产物（PNP）Rh（Ph）（Hal）（Hal = Cl，18a ; Hal = Br，18b ; Hal = I，18c）。发现将PhHal氧化添加至10的相对速率为PhI> PhBr> PhCl。10与PhBr反应的动力学研究与通过SPr
• Competition Studies of Oxidative Addition of Aryl Halides to the (PNP)Rh Fragment
  作者：Mayank Puri、Sylvain Gatard、Dan A. Smith、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om1008956

  日期：2011.5.9

  led to the observation of products of C−H OA that are ostensibly stabilized by coordination to the NO2 or CO2Me group. Analogous C−H OA products were observed for the halide-free nitrobenzene and ethyl benzoate, as well. However, the C−H OA products are thermodynamically unstable with respect to the isomeric AHOAP, to which they convert upon thermolysis. A Hammett-style analysis of the relative electronic

  的（PNP）的Rh片段（2），可以方便地通过升离解从四配位络合物访问（PNP）的Rh（L）（L = SPR我2，3 ; L = H 2 C═CHBu吨，10）区，其中包含三齿PNP钳形配体（2-我镨2 P-4-ME-C 6 H ^ 4）2 ñ - 。一种新的和更直接的合成10报道，得到的65％的10基于的RhCl 3（H 2 O）X。通过间位和对位的氧化加成（OA）反应合成了许多通式（PNP）Rh（Ar）（Hal）（Hal = Cl，Br，I）的新的芳基卤化物氧化加成产物（AHOAP）取代的芳基卤化物有3或10个。绕Rh-C芳基键的旋转受到限制，导致间位取代的芳基的旋转异构体在NMR光谱学时标上是不同的。某些含有p -NO 2或p -CO 2 Me的芳基卤与3或10的反应导致观察到CHOAA的产物表面上通过与NO 2或CO的配位而稳定化。2我组。对于不含卤化物的硝基苯和苯甲酸乙酯，也观察到