[(C₅(CH₃)₅)Ir(C₆H₄C₃HN₂C₆H₅)(4-methyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine)] | 1414852-49-5

• 英文名称: [(C₅(CH₃)₅)Ir(C₆H₄C₃HN₂C₆H₅)(4-methyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine)]
• CAS: 1414852-49-5
• 化学式: C₄₃H₄₆IrN₃
• 分子量: 797.078
• InChiKey: RSLJYLZUBKOCLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C₅(CH₃)₅)Ir(C₆H₄C₃HN₂C₆H₅)(4-methyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-4,4-diphenylpyrrolidine;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;3-phenyl-5-phenylpyrazol-2-ide
  参考文献：
  名称：

  双功能吡唑啉酮配合物催化分子内加氢胺化：底物范围和机理阐明。

  摘要：

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。

  DOI：

  10.1021/om301063n
• 作为产物：
  描述：

  、 4-methyl-2,2-diphenyl-pent-4-enylamine 以 氘代苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 [(C₅(CH₃)₅)Ir(C₆H₄C₃HN₂C₆H₅)(4-methyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine)]
  参考文献：
  名称：

  双功能吡唑啉酮配合物催化分子内加氢胺化：底物范围和机理阐明。

  摘要：

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。

  DOI：

  10.1021/om301063n