摘要:
非对称的有机金属过渡态类似物。红色 合成了具有 Cp*Rh 复合物的苯乙酮,并对其进行了结构表征 - rac-[(C5Me5)Rh[OP(O)MePh](R,R-4-CH2:CHC6H4SO2NC6H10NH2)] (3)。该复合物具有手性 N,N'-螯合配体和苯乙烯侧链,可将其纳入 org。聚合物。剩余的配位点被甲基苯基次膦酸根配体占据。该配体充当模拟苯乙酮的假底物。晶体中 3 的构象和构型与假定的过渡结构非常吻合。遵循 mol 的协议。印记,复合物 3 是共聚体。在致孔剂存在下用乙二醇二甲基丙烯酸酯。将所得聚合物 P3 研磨并过筛,并用氯配体取代次膦酸基配体以在催化活性金属中心附近产生形状选择性空腔。当测试其催化 redn 的能力时。对于苯乙酮和相关底物,印迹聚合物 P3 显示出比没有空腔的对照聚合物 P2 显着更高的活性。获得了优异的对映选择性(高达 95% ee),催化剂 P3 比相应的选择性更高。控制催化剂