chloro(triphenylphosphine)[cis-5-carbomethoxy-(1,2,3-η)-cyclohexenyl]palladium(II) | 125902-58-1

• 英文名称: chloro(triphenylphosphine)[cis-5-carbomethoxy-(1,2,3-η)-cyclohexenyl]palladium(II)
• 英文别名: chloro(triphenylphosphine)[5-carbomethoxy-(1,2,3-η)-cyclohexenyl]palladium
• CAS: 125902-58-1
• 化学式: C₂₆H₂₆ClO₂PPd
• 分子量: 543.338
• InChiKey: QEESBWPSXJYPCE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(triphenylphosphine)[cis-5-carbomethoxy-(1,2,3-η)-cyclohexenyl]palladium(II) 在 trans-fluoro(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到trans-5-fluoro-cyclohex-3-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙基氟化的机理研究

  摘要：

  采用计算和实验方法研究了以AgF为氟化物源的钯（0）催化烯丙基氯化物氟化的机理。我们的发现表明，烯丙基氟化钯是亲核试剂和亲电试剂均必需的关键中间体。还获得了支持同双金属机制的证据，其中中性烯丙基钯氟化物对阳离子烯丙基钯亲电试剂（以氟化物为抗衡离子）的亲核攻击发生了C-F键的形成。根据该机理和计算出的过渡态，对在区域选择性氟化中观察到的高支化选择性和异常配体效应进行了评估。这些结果可能对其他过渡金属催化的氟化机理具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/om401240p

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Matthew H. Katcher、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja109120n

  日期：2010.12.15

  The enantioselective fluorination of readily available cyclic allylic chlorides with AgF has been accomplished using a Pd(0) catalyst and Trost bisphosphine ligand. The reactions proceed with unprecedented ease of operation for Pd-mediated nucleophilic fluorination, allowing access to highly enantioenriched cyclic allylic fluorides that bear diverse functional groups. Evidence that supports a mechanism

  已经使用 Pd(0) 催化剂和 Trost 双膦配体完成了容易获得的环状烯丙基氯化物与 AgF 的对映选择性氟化。该反应以 Pd 介导的亲核氟化前所未有的简便操作进行，允许获得具有不同官能团的高度对映体富集的环状烯丙基氟化物。提供了支持通过 S(N)2 型氟化物攻击 Pd(II)-烯丙基中间体而形成 CF 键的机制的证据。
• Palladium-Complex-Catalyzed Cyanation of Allylic Carbonates and Acetates Using Trimethylsilyl Cyanide
  作者：Yasushi Tsuji、Tomohito Kusui、Takaharu Kojima、Yoshihiko Sugiura、Naoaki Yamada、Shinsuke Tanaka、Masahiro Ebihara、Takashi Kawamura

  DOI：10.1021/om980511i

  日期：1998.10.1

  Allylic carbonates are cyanated in high yields to β,γ-unsaturated carbonitriles using trimethylsilyl cyanide in the presence of a catalytic amount (5 mol %) of Pd(PPh3)4 in THF under reflux. In the reaction, cinnnamyl methyl carbonate affords cinnamyl cyanide in 98% yield. Allylic acetates also provide the corresponding carbonitriles, but often in lower yields. The cyanations of several cis- and trans-alicyclic

  在催化量（5mol％）的Pd（PPh 3）4在THF中，回流下，使用三甲基甲硅烷基氰化物将碳酸烯丙酯高产率地氰化为β，γ-不饱和腈。在该反应中，肉桂酸甲基甲酯以98％的收率提供肉桂酸氰化物。乙酸烯丙酯也提供相应的腈，但是通常产率较低。几种顺式和反式脂环族底物的氰化反应进行得很干净（立​​体选择性> 99％），且总体保留率高。表征和相关的本催化钯络合物的反应指示η的该转移金属化3 -烯丙基钯配合物与氰化三甲基硅烷是容易的，而所得到的氰基（η仅当存在过量的三甲基甲硅烷基氰化物时，3-（烯丙基）钯络合物才提供相应的烯丙基氰化物。产物的立体化学表示该CN攻击η 3从钯侧烯丙基部分。