摘要:
在不同的电解质介质中,已经研究了具有通过富戊二烯基(Fv)二价键连接的具有两个含Rh的两个部分的三种化合物的阳极氧化。继综合方法的溶剂的操作和支持电解质(Barriere的,F。;盖革,WE J.化学会会志。,出版中),Δ È 1/2的值(Δ Ë 1/2 = ë 1/ 2(2)-将中性化合物的连续单电子氧化成相应的双键的E 1/2(1))进行更改,以有利于或不利于混合价中间体的歧化。在Rh 2 Fv(CO)4(1)和Rh 2的Fv(CO)2(μ-DPPM)(2)[的Fv = C 10 ħ 8,DPPM =双(二苯基膦基)甲烷],取代了[PF 6 ] -支持电解质阴离子与[B(C 6 F 5)] -在CH 2中, Cl 2的伏安图从单个两电子波(具有“倒置” E 1/2电位)变为两个截然不同的“正常”单电子波。在Rh 2 Fv(COD)2(3的情况下,COD = C 8 H 12),同时更改溶剂和支持电解质,以将ΔE