摘要:
标题配体(通用缩写L)为联吡啶(bpy)、其二甲基(mbpy)和二苯基(pbpy)衍生物、菲咯啉(phen)、5,6-二苯基-3-(2-吡啶基)-1,2,4 -三嗪 (ppyt) 及其二甲基 (mpyt) 和吡嗪基 (ppzt) 类似物。相关的氧化配合物是[ReOCl3(L)]、[ReOBr3(ppyt)]和[ReOBr3(ppzt)]。ppyt 和 ppzt 的氯和溴配合物是通过这些配体与 [ReOX3(AsPh3)2] (X = Cl, Br) 反应制备的。[ReOCl3(ppyt)] 和 [ReOCl3(ppzt)] 的 X 射线结构表明 ReCl3 片段是经向排列的,L 配体是 N,N 配位的,因此吡啶/吡嗪氮与氧化氧原子。Re-O 长度 [1.656(10)/1.625(9) A] 对应于近似的三键。氧原子从溶液中的 [ReOX3(L)] 转移到三苯基膦的速率遵循二级动力学,并与大的负活化熵(约