OsHF(η(2)-vinyl fluoride)(CO)(P(t-Bu)2Me)2 | 857897-12-2

• 英文名称: OsHF(η(2)-vinyl fluoride)(CO)(P(t-Bu)2Me)2
• 英文别名: [OsHF(η2-(H2CCHF))(CO)(P(tert-Bu)2Me)2]
• CAS: 857897-12-2
• 化学式: C₂₁H₄₆F₂OOsP₂
• 分子量: 604.74
• InChiKey: HLHQCUVXSBYVPS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氟化乙烯 、 Os(H)2(η(2)-1-butene)(CO)(P(t-Bu)2Me)2 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 OsHF(η(2)-vinyl fluoride)(CO)(P(t-Bu)2Me)2
  参考文献：
  名称：

  通过MHR（CO）（PtBu2Me）2（M = Os和Ru； R = H，CH3或芳基）裂解F–C（sp2）键：产物对M和R的依赖性

  摘要：

  摘要MH（Ph）（CO）L2（L = PtBu2Me； M = Ru和Os）均与氟乙烯反应形成MF键。但是，Ru消除了苯，而Os消除了乙烯。相反，Ru（H）2（CO）L2和Os（H）2（CO）（1-丁烯）L2均与氟乙烯反应生成乙烯和MHF（CO）L2。两个氢化物产生的乙烯均归因于β-F从MCH2CH2F瞬态向M迁移，而RuH（Ph）（CO）L2的独特行为（给出了CF氧化加成产物Ru（η1-乙烯基）F（CO ）L2）归因于难以获得RuIV，以及强π-酸性氟乙烯迅速引发苯的还原消除的能力。当Ar带有氟取代基时，RuH（Ar）（CO）L2与氟乙烯的反应产物更倾向于乙烯形成。当R为甲基时，OsH（R）（CO）L2与氟乙烯的反应产物恢复为RH消除。最后，酸性更强的H2C CF2触发了OsH（CH3）（CO）L2中CH4的快速清除。第二个CF键的断裂产生亚乙烯基OsF2（CCH2）（CO）L2。通过加

  DOI：

  10.1016/j.poly.2005.08.012

文献信息

• Room-temperature hydrosilylation of the CF bond of vinyl fluoride catalyzed by osmium hydrides
  作者：Kenton B. Renkema、Ulrike Werner-Zwanziger、Mark D. Pagel、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/j.molcata.2004.07.028

  日期：2004.12

  The reactions of OsH(Ph)(CO)L-2 (L = P'Bu2Me) with HSiMe3, H2SiPh3 or H3SiPh produce benzene and OsH3(silyl)(CO)L-2, which is characterized as a fac-H3OsP3 shape capped on the H-3 face by the silyl group. For H2SiPh2 and H3SiPh, these reactions are shown proceed through an intermediate Os(H)(2)(silylene)(CO)L-2 species. OsHF(CO)L-2 reacts with these silanes to give the same OsH3 product (and silyl-F). These reactions can be combined to effect osmium catalysis of conversion of Si-H + H2C=CHF to fluorosilane and H2C=CH2 from OsH3(SiMe3)(CO)L-2, or from the catalyst precursor OsHF(CO)L-2. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.