ruthenium(III) 4′-ethoxycarbonyl-2,2′:6′,2′-terpyridine trichloride | 925941-19-1

• 英文名称: ruthenium(III) 4′-ethoxycarbonyl-2,2′:6′,2′-terpyridine trichloride
• 英文别名: [Ru^IIItpyCOOEt]CI₃；trichloro(4'-ethoxycarbonyl-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(III)；(EtOOC-(2,2';6'2''-terpyridine))RuCl3；(EtOOC-tpy)RuCl3；RuCl3(2,2':6',2''-terpyridine-4'-carboxylic acid ethyl ester)；(4'-COOEt-2,2':6',2''-terpyridine)trichloridoruthenium(III)；[RuCl3(4'-ethoxycarbonyl-2,2':6',2''-terpyridine)]；[RuCl3(4'-EtO2C-2,2':6',2''-terpyridine)]；[RuCl3(EtOOC-tpy)]；[RuCl3(4'-(ethylcarboxy)-2,2':6,2''-terpyridine)]
• CAS: 925941-19-1
• 化学式: C₁₈H₁₅Cl₃N₃O₂Ru
• 分子量: 512.765
• InChiKey: AWVITMVLFKKWMO-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 ruthenium(III) 4′-ethoxycarbonyl-2,2′:6′,2′-terpyridine trichloride 、 N,N’-dimethyl-N,N’-dipyridine-2-yl-pyridine-2,6-diamine 在 N-ethylmorpholine 、 silver nitrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以62%的产率得到[Ru(N,N'-dimethyl-N,N'-dipyridin-2-ylpyridine-2,6-diamine)(4-ethylcarboxy-2,2';6',2"-terpyridine)]*(PF₆)₂
  参考文献：
  名称：

  具有改善的光物理性质和集成的功能化的多杀菌剂双（三齿）钌（II）聚吡啶配合物

  摘要：

  带有电子接受的2,2'; 6'，2''-吡啶吡啶配体和给电子的N，N'-二甲基-N，N'-双吡啶-的钌（II）配合物的合成和光物理性质提出了2-基吡啶-2，6-二胺（ddpd）配体。杂配物很容易制备，是异构体纯的，具有强烈的低能量金属-配体电荷转移（MLCT）吸收带和强烈的室温3 MLCT发射，并具有3 MLCT的长寿命。良好的光物理性质是由于ddpd配体强配体场引起的。

  DOI：

  10.1021/ic1007236
• 作为产物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 [2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-羧酸乙酯 以 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到ruthenium(III) 4′-ethoxycarbonyl-2,2′:6′,2′-terpyridine trichloride
  参考文献：
  名称：

  扩展双（三联吡啶）钌氨基酸的合成与表征

  摘要：

  （低聚吡啶）钌（II）配合物由于其出色的光物理性能和化学稳定性而被广泛用于染料敏化太阳能电池和其他复杂的光学器件。在此，我们描述了我们之前报道的双（三联吡啶）钌（II）氨基酸 [Ru(tpy-NH2)(tpy-COOH)]2+（tpy = 4'-取代的 2,2':6'）的纵向延伸,2”-三联吡啶）通过在三联吡啶和官能团之间插入对亚苯基间隔基 –C6H4–。使用紫外/可见光吸收和发射光谱研究了对亚苯基间隔物对吸收和发射特性的影响，并在定性分子轨道图片中进行了讨论。

  DOI：

  10.1002/zaac.200900303

文献信息

• Excited State Tuning of Bis(tridentate) Ruthenium(II) Polypyridine Chromophores by Push-Pull Effects and Bite Angle Optimization: A Comprehensive Experimental and Theoretical Study
  作者：Aaron Breivogel、Michael Meister、Christoph Förster、Frédéric Laquai、Katja Heinze

  DOI：10.1002/chem.201302231

  日期：2013.10.4

  substitution and enlarged ligand bite angles has been used in functionalized heteroleptic bis(tridentate) polypyridine complexes of ruthenium(II) to shift the 1MLCT absorption and the 3MLCT emission to lower energy, enhance the emission quantum yield, and to prolong the 3MLCT excited‐state lifetime. In these complexes, that is, [Ru(ddpd)(EtOOC‐tpy)][PF6]2, [Ru(ddpd‐NH2)(EtOOC‐tpy)][PF6]2, [Ru(ddpd)(MeOOC)3‐tpy}][PF6]2

  推挽置换和扩大配体咬合角的协同作用已用于功能化的钌（II）杂合双（三齿）多吡啶络合物中，以将1 MLCT吸收和3 MLCT发射转变为较低的能量，从而提高了发射量子产率，并延长3 MLCT激发态寿命。在这些络合物中，即[Ru（ddpd）（EtOOC-tpy）[PF 6 ] 2，[Ru（ddpd-NH 2）（EtOOC-tpy）] [PF 6 ] 2，[Ru（ddpd） （MeOOC）3 -tpy}] [PF 6 ] 2和[Ru（ddpd-NH 2）（EtOOC）3 -tpy}] [PF 6] 2带有一个或三个COOR取代基的接受电子的2,2'; 6'，2''-吡啶（tpy）配体与给电子的N，N'-二甲基N，N'-的组合没有或仅有一个NH 2基团修饰的嘧啶2-2-基吡啶-2,6-二胺（ddpd）配位体在空间上分隔且正交的边界轨道上具有很小的HOMO-LUMO间隙，从而导致低能1 MLCT和3
• Cyclometalated Organoruthenium Complexes for Application in Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Sipke H. Wadman、Jan M. Kroon、Klaas Bakker、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om900481g

  日期：2010.4.12

  ((EtO2C)2-C(H)∧N∧N, 8), and the ruthenium complexes thereof, [Ru(EtO2C-tpy)(tpy)](PF6)2, 1a, [Ru(MeO2C-N∧C∧N)(tpy)](PF6), 2a, [Ru(EtO2C-C∧N∧N)(tpy)](PF6), 3a, and [Ru((MeO2C)2-C∧N∧N)(tpy)](PF6)2, 4a. In this series, cyclometalation results in a red shift as well as in a broadening of the electronic absorption features and is accompanied by a cathodic shift in the RuII/RuIII redox process. The complexes are

  为了研究环金属化作为染料敏化太阳能电池新型敏化剂设计中通用工具的可行性，制备了一系列（环金属化）钌配合物。为此，我们制备了基于羧酸盐官能化的2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）的三齿配体4'-乙氧羰基-2,2'：6'，2''-吡啶（EtO 2 C-N ∧ ñ ∧ N，5），甲基-3,5-二（2-吡啶基）苯甲酸甲酯（MEO 2 C-N ∧ C（H）∧ N，6），4-乙氧羰基-6-苯基-2,2'联吡啶（ETO 2 C-C（H）∧ ñ ∧ N，7），以及4,4'-双（甲氧基羰基）-6-苯基-2,2'-联吡啶（（ETO 2 C）2 -C（H）∧ Ñ ∧ N，8），并且所述钌配合物，[茹（ETO 2 C-万吨）（TPY）]（PF 6）2，1A，的[Ru（MEO 2 C-N ∧ ç ∧ N）（TPY）]（PF 6），图2a，的[Ru（ETO 2 C-C ∧ ñ ∧ N）（TPY）]（PF 6），3A，和的[Ru（（MEO
• Resonance Raman Studies of Bis(terpyridine)ruthenium(II) Amino Acid Esters and Diesters
  作者：Katja Heinze、Klaus Hempel、Stefanie Tschierlei、Michael Schmitt、Jürgen Popp、Sven Rau

  DOI：10.1002/ejic.200900309

  日期：2009.7

  Resonance Raman (rR) spectroscopy in combination with DFT calculations was used to elucidate the nature of the 1metal-to-ligand charge-transfer states (1MLCT) of ester derivatives of homo- and heteroleptic bis(terpyridine)ruthenium(II) complexes [RuII(tpy–COOC2H5)(tpy–R)](PF6)2 with R = NH2 (1a), R = COOC2H5 (1b) and R = NHCOCH3 (1c). The rR spectra provide evidence that the 1MLCT states of 1b and

  共振拉曼 (rR) 光谱结合 DFT 计算被用来阐明同型和杂配型双 (三联吡啶) 钌 (II) 配合物 [RuII] 的酯衍生物的 1 金属到配体电荷转移态 (1MLCT) 的性质(tpy–COOC2H5)(tpy–R)](PF6)2，其中 R = NH2 (1a)、R = COOC2H5 (1b) 和 R = NHCOCH3 (1c)。rR 光谱证明 1b 和 1c 的 1MLCT 状态可以通过预期的 1[(“t2g”)5π*(tpy-COOC2H5)}1] 电子构型很好地描述，而供体/受体的 1MLCT 状态-取代的复合物1a还涉及胺取代的三联吡啶配体。1a 的激发态可以用 1[dyz/π(tpy–NH2)}1π*(tpy–COOC2H5)}1] 电子构型来描述，具有配体到配体的电荷转移 (1LLCT) 特征。1a 的单重激发态的混合 MLCT/LLCT 特征的特征在于低能量吸收最大值（λmax
• Multielectron Storage and Photo‐Induced Electron Transfer in Oligonuclear Complexes Containing Ruthenium( <scp>II</scp> ) Terpyridine and Ferrocene Building Blocks
  作者：Katja Heinze、Klaus Hempel、Manuela Beckmann

  DOI：10.1002/ejic.200501078

  日期：2006.5

  The heteroleptic complex [(HOOC-tpy)Ru(tpy-NH2)](PF6)2 (tpy = 2,2′;6′,2″-terpyridine) has been incorporated into a multicomponent system with ferrocene moieties attached on either the N-terminal end or the C-terminal end and on both ends of the ruthenium complex. Electrochemical studies reveal almost noninteracting subunits in the oligonuclear systems, whereas ground-state and excited-state optical

  杂配复合物 [(HOOC-tpy)Ru(tpy-NH2)](PF6)2 (tpy = 2,2';6',2"-terpyridine) 已被整合到一个多组分系统中，二茂铁部分连接在N-末端或C-末端和钌络合物的两端。电化学研究揭示了寡核系统中几乎不相互作用的亚基，而基态和激发态的光学性质显示强烈依赖于二茂铁连接的位点。DFT 计算支持对实验结果的解释。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Consequences of<i>N</i>,<i>C</i>,<i>N</i>′- and<i>C</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′-Coordination Modes on Electronic and Photophysical Properties of Cyclometalated Aryl Ruthenium(II) Complexes
  作者：Sipke H. Wadman、Martin Lutz、Duncan M. Tooke、Anthony L. Spek、František Hartl、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/ic801595m

  日期：2009.3.2

  series of complexes was prepared either with ligands containing exclusively nitrogen donor atoms, that is, [Ru(R1-tpy)(R2-tpy)]2+ (R1, R2 = H, CO2Et), or bearing either one N,C,N′- or C,N,N′-cyclometalated ligand and one tpy ligand, that is, [Ru(R1-N/\C/\N)(R2-tpy)]+ and [Ru(R1-C/\N/\N)(R2-tpy)]+, respectively. Single-crystal X-ray structure determinations showed that cyclometalation does not significantly

  吡啶吡啶（II）络合物中阴离子碳原子等电取代中性氮供体原子对所得N，C，N'-和C，N，N'-环金属化芳基钌的电子和光物理性质的影响（二）配合物进行了研究。为此，制备了一系列的配合物，或者用仅包含氮供体原子的配体，即[Ru（R 1 -tpy）（R 2 -tpy）] 2+（R 1，R 2 = H，CO 2 Et），或带有一个N，C，Ñ ' -或Ç，Ñ，Ñ '-cyclometalated配体和一种配位体TPY，即，[茹（R 1 -N / \ ç / \ N）（R 2 -tpy）] +和[茹（R 1 - C / \ N / \ N）（R 2 -tpy）] +， 分别。单晶X射线结构测定表明，环金属化不会显着改变配合物的整体几何形状，但会改变钌（II）中心周围的键长，特别是氮到钌的键长转变为碳负离子。用吸电子酯官能团取代任何一个配体都可微调电子性能，并导致存在IR探针。利用从氧化还原电势，发射能