(η⁵-C₅H₅)Fe(CO)(1,3-dimethylimidazolium-2-carboxylate)I | 916171-34-1

• 英文名称: (η⁵-C₅H₅)Fe(CO)(1,3-dimethylimidazolium-2-carboxylate)I
• CAS: 916171-34-1
• 化学式: C₁₁H₁₃FeIN₂O
• 分子量: 371.989
• InChiKey: SNDPUUCRPWVEEN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5H5)Fe(CO)2(1,3-dimethylimidazolium)I 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (η⁵-C₅H₅)Fe(CO)(1,3-dimethylimidazolium-2-carboxylate)I
  参考文献：
  名称：

  高度模块化的钢琴凳N杂环碳烯络合物：配体变化对氢化硅烷化活性的影响

  摘要：

  钢琴凳构型与N-杂环卡宾（NHC）连接相结合构成了一种在催化中采用铁的有吸引力的支架。在这里，我们通过安装五甲基环戊二烯基（Cp *）配体作为强电子供体，与传统使用的未取代环戊二烯（Cp）相比，扩展了该支架。此外，引入脱羧作为制备这些铁（II）NHC络合物的方法，避免了对空气敏感的游离卡宾的分离。除了Cp / Cp *变异以外，还已经在NHC支架，NHC翼尖基团和辅助配体上对复合物进行了系统地调节，以便确定控制醛在硅氢加成中铁中心催化活性的关键因素。 。这些调节揭示了空间修整和电子密度优化对于高催化性能的重要性。数据表明，具有三唑基亚砜的NHC支架比咪唑基亚基始终具有更高的活性，并且催化活性与空间而不是电子因素之间具有相关性，因此发挥了至关重要的作用。而且，空间体积的实施强烈依赖于NHC的性质，并且受到Cp *铁前体的严格限制。性能最佳的催化系统达到周转频率，TOF 空间体积的实现在很大程度上取决于NHC的性质，并受到Cp

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00200

文献信息

• Oxidation of Iron Complex with NHC Ligand with Molecular Iodine
  作者：S. S. Shapovalov、O. G. Tikhonova、I. V. Skabitskii、A. V. Kolos、S. G. Sakharov、Yu. V. Torubaev

  DOI：10.1134/s0036023619110184

  日期：2019.11

  and ferrocene (VI). In each case, two pairs of reaction products have formed, two of which include NHC ligand: neutral iron(III) complex and ionic complex V. Optimal synthesis conditions to obtain preferably one of these complexes have been found. Geometry and transition state energy of supposed reaction mechanism have been calculated by quantum chemistry methods.

  摘要复杂的（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Fe 2（CO）4（我）反应用1,3-二甲基咪唑-2-羧酸我2 IMCO 2，得到非对称双核卡宾铁配合物（η 5 -C 5 H ^ 5）2 Fe 2（CO）3（Me 2 Im）（II）（Me 2 Im = 1,3-二甲基咪唑-2-亚烷基）。化合物II与元素碘的氧化通过对称和不对称两种机理进行，从而形成四种产物：（η5 -C 5 H ^ 5的Fe（CO）2（ME 2林）I（III），（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）2 I（IV），（η 5 -C 5 H ^ 5的Fe（ CO）2（Me 2 Im）I 3（V）和二茂铁（VI）。在每种情况下，已形成两对反应产物，其中两对包括NHC配体：中性铁（III）配合物和离子配合物V。已经找到了优选获得这些配合物中的一种的最佳合成条件。通过量子化学方法计算了假定反应机理的几何构型和过渡态能。
• Piano-Stool Iron(II) Complexes as Probes for the Bonding of <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes:  Indications for π-Acceptor Ability
  作者：Laszlo Mercs、Gaël Labat、Antonia Neels、Andreas Ehlers、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/om060637c

  日期：2006.11.1

  A series of new piano-stool iron(II) complexes comprising mono- and bidentate chelating N-heterocyclic carbene ligands [Fe(cp)(CO)(NHC)(L)]X have been prepared and analyzed by spectroscopic, electrochemical, crystallographic, and theoretical methods. Selectively substituting the L site with a series of ligands going from carbene to pyridine to CO suggests that CO is the strongest pi acceptor, while the behavior of pyridine and carbene is nearly identical. This suggests that in these complexes comprising an electron-rich iron(cp)( carbene) fragment, N-heterocyclic carbenes are not pure sigma donors but also moderate pi acceptors. Theoretical calculations support this bonding model and indicate charge saturation at the metal as key for pi back-bonding to N-heterocyclic carbenes. On the basis of voltammetric measurements, the Lever electrochemical parameter of these carbenes has been determined: E-L = + 0.29. Systematic substitution of the wingtip groups of the carbene revealed only subtle changes in the electronic properties of the iron center, thus providing a suitable methodology for ligand-induced fine-tuning of the coordinated metal.