摘要:
许多合成有用的铜催化转化涉及激活非极性或弱极性 σ 键(EH 和 EE' 键,E = C、B、Si、Sn 等)。然而,到目前为止,对相关的基本步骤知之甚少,非常希望获得关于铜激活 σ 键的方式的更好知识,以帮助该领域的进一步发展。为此,我们开始对使用螯合辅助研究铜上非极性或弱极性 σ 键的协调和激活感兴趣。在这里,我们报告了对衍生自二膦-锡烷 [Ph2P(o-C6H4)Me2Sn-SnMe2(o-C6H4)PPh2] 的金和铜配合物的研究 1. 1 的 σ-SnSn 键很容易在金和铜上发生氧化加成, 得到双(甲锡基) Au(+) 和 Cu(+) 配合物 2 和 3。1 与 CuBr 的配位导致中性配合物 4,其具有更多的 σ-SnSn 配合物特征。然后检查了配合物 3 与炔烃进行插入反应的能力。与丙炔酸甲酯发生完全反应,分离出双甲锡烷基化烯烃铜配合物 5。配体 1 和配合物 2-5 的结构已通过多核