(η5-Cp)iron(CO)2-α-methoxyethyl | 74171-11-2

• 英文名称: (η5-Cp)iron(CO)2-α-methoxyethyl
• 英文别名: (η(5)-C5H5)(CO)2Fe-CH(OMe)CH3
• CAS: 74171-11-2
• 化学式: C₁₀H₁₂FeO₃
• 分子量: 236.05
• InChiKey: POBVLTGSNKTRBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-Cp)iron(CO)2-α-methoxyethyl 在 HPF₆*OEt₂ or Ph₃C⁽¹⁺⁾PF₆^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68-80的产率得到C₅H₅Fe(CO)2CH₂CHCHCH₃(CO)2FeC₅H₅⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  的制备有机铁η 1 -α-烷氧基配合物及其与亲电子反应：的阳离子有机铁化合物亚乙基表征

  摘要：

  在η 1 -α-烷氧基络合物CpFe的量（CO）L [CH（OCH 3）CH 3 ]（IIA，L = CO; IIB，L = PPH 3 ; IIC，L = P（OPH）3）已经被制备所述LiHBEt 3还原所需alkoxycarbene的化合物CpFe的量（CO）L [C（OCH 3）CH 3 ] + PF 6 - 。和IIb的治疗的IIc用酸或PH 3 Ç +选择性，得到亚乙基盐CpFe的量（CO）L（CHCH 3）+（IB，L = PPH 3 ; IC，L = P（OPH）3），该热异构化低于25℃的η 2亚乙基络合物CpFe的量（CO）L（CH 2 CH 2）+。Ib和Ic，也由乙烯基的质子化产生的络合物CpFe的量（CO）L（CHCH 2），被困通过PPH 3加合物形成（L = PPH 3，P（OPH）3），通过去质子化到其乙烯基复杂（L ＝ P（OPh）3），并通过LiHBEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82965-4
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 在 乙腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (η5-Cp)iron(CO)2-α-methoxyethyl
  参考文献：
  名称：

  使用手性卡宾配合物 (SFe)- 和 (RFe)-C5H5(CO)(PR3)Fe:CHCH3+ 合成对映选择性环丙烷。卡宾转移反应的机理分析

  摘要：

  通过使用标准技术将对映体纯的酰基配合物转化为相应的对映体纯的卡宾配合物(S Fe )-和(R Fe )-C 5 H 5 (CO)(PR 3 )Fe=CHCH 3 + 。对映选择性亚乙基从这些配合物转移到苯乙烯、乙酸乙烯酯和乙酸异丙烯酯，得到高光学产率的甲基环丙烷。通过使用获得的立体化学结果以及氘标记和相对反应性研究，对转移反应进行了机理分析。得出的结论是，卡宾转移的最可能机制涉及烯烃与 C 5 H 5 (CO)(PR 3 )Fe=CHCH 3 + 的次要但更具反应性的向斜异构体的反应，然后是发展中的亲电子中心的背面攻击在 Fe-Cα 键上的 Cγ。

  DOI：

  10.1021/ja00003a028
• 作为试剂：
  描述：

  亚甲基环己烷 在 (η5-Cp)iron(CO)2-α-methoxyethyl 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-1-methylspiro<2.5>octane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, spectral characterization and alkylidene-transfer reactions of electrophilic iron carbene complexes Cp(CO)(L)Fe:CHR+ (L = CO, PPh3; R = Me, Et, CHMe2)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00340a020

文献信息

• A Method for the Synthesis of Carbene Precursors from Aldehydes and the Metalates (η⁵-C₅H₅)(CO)₂Fe^- and (η⁵-C₉H₇)(CO)₂Fe^-
  作者：Ronald D. Theys、Roy M. Vargas、Qinwei Wang、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1021/om970698y

  日期：1998.3.1

  Nucleophilic addition of the metalate Cp(CO)2Fe-M+ (M = Na, K) to aldehydes RCHO (R = Ph, CH3, p-OCH3Ph, p-ClPh, p-CH3Ph, p-CF3Ph, o-OCH3Ph, and CHC(CH3)2) and subsequent capture with ClSi(CH3)3 provided the (α-siloxyalkyl)iron complexes Cp(CO)2FeCH(OSiMe3)R in 42−79% yield. This new reaction was extended to the indenyl-ligated metalate In(CO)2Fe-Na+ with several aldehydes RCHO (R = Ph, CH3, p-OCH3Ph). Treatment

  亲核加成金属化物的Cp（CO）的2铁-中号+（M =钠，钾），以醛RCHO（R =苯基，CH 3，p -OCH 3的pH值，p -ClPh，p -CH 3的pH值，p - CF 3 Ph，o -OCH 3 Ph和CH C（CH 3）2），然后用ClSi（CH 3）3捕获，得到了（α-甲硅烷氧基烷基）铁络合物Cp（CO）2 FeCH（OSiMe 3）R产率为42-79％。该新反应扩展到具有几个醛RCHO（R = Ph，CH 3，p -OCH 3 Ph）的茚基连接的金属化物In（CO）2 Fe - Na +。在烯烃存在下，在-25至-78°C之间用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯处理（α-甲硅烷氧基烷基）铁配合物，通过卡宾铁配合物得到环丙烷。
• The preparation of α-methoxyalkyliron complexes: precursors of secondary carbeneiron complexes
  作者：Charles P. Casey、William H. Miles

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80136-3

  日期：1983.10

  The addition of methyl-, n-butyl-, phenyl-, and p-tolyl-lithium reagents to (C5H5)(CO)2FeCHOCH3+ PF6+ gives the respective α-methoxyalkyliron complexes in good yield. The addition of vinyllithium or vinylmagnesium bromide to (C5H5)(CO)2FeCHOCH3+ PF6− yields rearranged product cis-(C5H5)(CO)2- FeCH2CHCHOCH3.

  添加甲基- ，正丁基- ，苯基- ，和p甲苯基-锂试剂（C 5 H ^ 5）（CO）2 FeCHOCH 3 + PF 6 +给出良好产率的相应的α-methoxyalkyliron络合物。乙烯基锂或乙烯基溴化镁的除（C 5 H ^ 5）（CO）2 FeCHOCH 3 + PF 6 -产率重排产物的顺式- （C 5 H ^ 5）（CO）2 - FECH 2 CHCHOCH 3。
• Conversion of a diiron μ-keten complex, FpCH2COFP (Fp = (η5-C5H5)Fe(CO)2), into binuclear cationic oxycarbene complexes and their bimodal reactivities
  作者：Munetaka Akita、Atsuo Kondoh、Takashi Kawahara、Yoshihiko Moro-Oka

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80437-0

  日期：1987.4
• Akita, Munetaka; Kondoh, Atsuo; Kawahara, Takashi, Organometallics, 1988, vol. 7, # 2, p. 366 - 374
  作者：Akita, Munetaka、Kondoh, Atsuo、Kawahara, Takashi、Takagi, Takenobu、Moro-oka, Yoshihiko

  DOI：——

  日期：——
• Reduction of acyl ligand in transition-metal complexes by catalytic hydrosilylation
  作者：Munetaka Akita、Osamu Mitani、Masahiro Sayama、Yoshihiko Morooka

  DOI：10.1021/om00051a034

  日期：1991.5

  Hydrosilylation of acyl-transition-metal complexes M-C(O)R (1) with H2SiPh2 in the presence of a catalytic amount of RhCl(PPh3)3 leads to the formation of the corresponding alpha-siloxyalkyl complexes M-CH(OSiHPh2)R (2). In case 1 contains a ligand or a substituent which stabilizes a transient cationic alkylidene intermediate M+ = CHR (5), overreduction takes place to afford M-CH2R (3) via 5. The mechanism of the overreduction has been studied by using alpha-methoxyalkyl complexes M-CH(OMe)R in place of 2. In addition, the chain propagation step in the Pichler-Schulz mechanism is mimiced by combination of the overreduction and carbonylation. Thus, the acetyl ligand in CpFe(CO)(PPh3)[C(O)CH3] (1f) is elongated to the pentanoyl ligand by repeating the homologation three times. Transformation of 1 to an alpha-alkoxyalkyl complex and an alpha-hydroxycarboxylic acid ester is also described.