Rh((ferrocenyl)COCHCOCF3)(CO)(PPh3) | 420838-97-7

• 英文名称: Rh((ferrocenyl)COCHCOCF3)(CO)(PPh3)
• 英文别名: Rh(FcCOCHCOCF3)(CO)(PPh3)
• CAS: 420838-97-7
• 化学式: C₃₃H₂₅F₃FeO₃PRh
• 分子量: 716.281
• InChiKey: FSTPBQRWQNTETI-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh((ferrocenyl)COCHCOCF3)(CO)(PPh3) 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 Rh(CF₃COCHCOferrocenyl)(CO)(PPh₃)
  参考文献：
  名称：

  含二茂铁羰基-磷烷-β-二酮-铑(I)配合物的电化学和化学氧化的关系-[Rh(FcCOCHCOPh)(CO)(PPh3)]的细胞毒性

  摘要：

  [Rh(FcCOCHCOR)(CO)(PPh3)] 类型的含二茂铁铑 (I) 配合物，其中 R = Fc (二茂铁基), 1, Ph (苯基), 2, CH3, 3, 和 CF3, 4,在 CH3CN 中通过循环伏安法 (CV) 和本体电解技术进行了研究。检测到复合物 2-4 的两种异构体。结果与 RhI 首先在电化学不可逆的双电子转移过程中被氧化，然后在稍大的电位下在单电子转移过程中每个二茂铁基团的电化学可逆氧化一致。只有 Epa(Rh) CV 峰分解为两个独立的波，每个波都与一种异构体相关。缓慢的异构化动力学允许检测 2-4 的两种异构体。Epa(Rh) 和其他化合物物理参数与 CH3I 氧化加成到丙酮中的配合物 1-4 的二级速率常数有关。在大负电位下观察到氧化的 1、2、3 和 4 的铑 (III) 还原，而对于 [Rh(FcCOCHCOCF3)(CH3)(I)(CO)(PPh3)]

  DOI：

  10.1002/ejic.201100007
• 作为产物：
  描述：

  Rh(ferrocenylCOCHCOCF3)(carbonyl)2 、 三苯基膦 以 正己烷 为溶剂， 生成 Rh(CF₃COCHCOferrocenyl)(CO)(PPh₃) 、 Rh((ferrocenyl)COCHCOCF3)(CO)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  含二茂铁的铑（I）和铑（III）的合成和表征

  摘要：

  [Rh（FcCOCHCOR）（CO）2 ]和[Rh（FcCOCHCOR）（CO）（PPh 3）]类型的新β-二酮铑（I）配合物的合成，其中Fc =二茂铁基且R = Fc，C 6描述了H 5，CH 3和CF 3。1 H，13 C和31 P NMR数据显示，对于每种非对称β-二酮单羰基铑（I）络合物，溶液中均存在两种异构体。与平衡反应中的这两种异构体有关的平衡常数K c与浓度无关，但与温度和溶剂有关。Δ - [R G ^，Δ - [R ħ和Δ ř小号这个平衡值已被确定，并在规模迪姆罗极性溶剂之间的线性关系和ķ Ç存在。RhP键长，d之间（RhP）和的关系，31个P NMR峰位置，以及耦合常数1 Ĵ（31 P 103的Rh）已被量化，以允许近似d的计算（RhP）价值观。在d的变化（RhP）用于铑[Rh（RCOCHCOR'）（CO）（PPH 3）]配合物也被与终端相关β-二酮盐的R基团的电负性基团（戈迪刻度）反式到PPH

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(01)00731-9

文献信息

• Oxidative Addition of CH₃I and CO Migratory Insertion in a Series of Ferrocene-Containing Carbonyl Phosphine β-Diketonato Rhodium(I) Complexes
  作者：Jeanet Conradie、Jannie C. Swarts

  DOI：10.1021/om800655j

  日期：2009.2.23

  isomerization products involving carbonyl insertion or deinsertion in the Rh-CH3 or Rh-COCH3 bond. Second-order rate constants for the first oxidative addition step in CHCl3 at 25 °C were ki = 0.0061(1), 0.065(1), 0.077(2), and 0.16(1) dm3 mol−1 s−1 for 1, 2, 3, and 4, respectively. The latter is the fastest reaction of this type reported to date for any [Rh(β-diketonato)(CO)(PPh3)] complex. Activation parameters

  CH 3 I与一系列含二茂铁的β-二酮羰基膦膦铑（I）配合物[Rh（FcCOCHCOR）（CO）（PPh 3）]之间的氧化动力学研究，R = CF 3（1），CH 3（2），Ph =苯基（3）和Fc =二茂铁基（4）表示，该机理由三组确定的反应组成，这些反应涉及至少两种截然不同的Rh III-烷基和两种Rh III-烷基的异构体不同类别的Rh III-酰基种类。第一反应组本身涉及氧化加成，而第二和第三反应组导致不同的异构化产物，涉及Rh-CH 3或Rh-COCH 3键中的羰基插入或去插入。在25°C下于CHCl 3中进行的第一氧化加成步骤的二级速率常数为k i = 0.0061（1），0.065（1），0.077（2）和0.16（1）dm 3 mol -1 s -1为1，2，3，和4，分别。对于任何[Rh（β-diketonato）（CO）（PPh 3）] 复杂的。来自可变温度动力学研究的所有反应的活化参数导致29
• Kinetic study of the oxidative addition reaction between methyl iodide and [Rh(FcCOCHCOCF3)(CO)(PPh3)]: Structure of [Rh(FcCOCHCOCF3)(CO)(PPh3)(CH3)(I)]
  作者：Jeanet Conradie、Gert J. Lamprecht、Andreas Roodt、Jannie C. Swarts

  DOI：10.1016/j.poly.2007.07.004

  日期：2007.10

  RhIII-acyl species are [Rh(FcCOCHCOCF3)(CH3)(CO)(PPh3)(I)] and [Rh(FcCOCHCOCF3)(COCH3)(PPh3)(I)], respectively (Fc = ferrocenyl), but the geometries of the two RhIII isomers and the initial RhI species all differ due to different coordination spheres. A crystal structure determination (Z = 4, monoclinic, P21/c) of [Rh(FcCOCHCOCF3)(CO)(PPh3)(CH3)(I)], an isomer of the RhIII-alkyl2 species, is also reported

  摘要利用UV / Vis，IR，1H和31P NMR研究了CH3I氧化成[Rh（FcCOCHCOCF3）（CO）（PPh3）]的动力学，其中Fc =二茂铁基和（FcCOCHCOCF3）-= fctfa =二茂铁基乙酰丙酮。技术。观察到三组明确的反应，其中涉及至少两种截然不同的RhIII-烷基和两种不同类别的RhIII-酰基的异构体。在25°C的CHCl3中此反应的速率常数适用于以下反应顺序，确定为k1 = 0.00611（1）dm3 mol-1 s-1，k-1 = 0.0005（1）s-1，k3 = 0.00017（2）s-1和k4 = 0.0000044（1）s-1，而k-3≪ k3和k-4≪ k4但都≠0。不可确定的平衡K 2足够快以至于在第一组反应的Rh 1耗尽期间和在第二组反应的Rh III烷基2形成期间得以维持。根据在CDCl3中进行的1H和31P NMR研究，发现Kc1为0.68，Kc2