[P(C6H5)4][Re3(μ3-H)(μ-H)3(CO)9] | 222640-93-9

• 英文名称: [P(C6H5)4][Re3(μ3-H)(μ-H)3(CO)9]
• 英文别名: [PPh4][Re3(μ-H)3(μ3-H)(CO)9]；[Re3(μ-H)3(μ3-H)(CO)9][PPh4]
• CAS: 222640-93-9
• 化学式: C₉H₄O₉Re₃*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 1154.14
• InChiKey: DLSZNMBNXXMXDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [P(C6H5)4][Re3(μ3-H)(μ-H)3(CO)9] 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[PPh4][Re(μ-H)4(CO)9PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  11 [M（PPh 3）] +阳离子与三角簇阴离子[Re 3（μ-H）4（CO）9（PPh 3）]之间的氢桥加合物的合成，固态结构和溶液行为。--

  摘要：

  不饱和阴离子[Re 3（μ-H）4（CO）9（PPh 3）] -（1）与金属路易斯酸[M（PPh 3）] +（M = Cu，Ag，Au）的反应得到加成衍生物[回复3 {μ-M（PPH 3）}（μ 3 -H）（μ-H）3（CO）9（PPH 3）]，其中已经表征在溶液中和在固体状态，通过X射线分析。还通过的[再反应获得的铜衍生物3（μ-H）3（μ 3 -H）（CO）9 ] -（作为[Re（CO）3（Me 2 CO）3 ] +盐）与[Cu（PPh 3）2 NO 3 ]。用PPh 3处理可挤出[M（PPh 3）] +基团，恢复起始阴离子1。加合物的固态结构显示蝴蝶形的Re 3 M金属骨架，其中一个氢化物桥接Re 2 M面，三个氢化物跨越三个Re-Re边缘。[M（PPh 3）] +阳离子与1的相互作用仅导致不饱和Re的较小结构扰动2（μ-H）2部分。在非供体溶剂中保持固态结构，而在丙酮中观察到加合物

  DOI：

  10.1021/om0200252

文献信息

• Dynamic processes in hydrido-carbonyl trirhenium clusters containing bridging nitrogen heterocyclic ligands: An NMR investigation
  作者：Daniela Maggioni、Monica Panigati、Tiziana Beringhelli、Giuseppe D’Alfonso

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.08.044

  日期：2011.11

  recognized, and its activation parameters, in C2D2Cl4, have been determined (Ea = 68(3) kJ mol−1). The exchange has been attributed to the rotation of the apical H2Re(CO)4 fragment with respect to the Re2(μ-pz) basal fragment, a process analogous to that previously observed in the unsaturated dianion [Re3(μ-H)3(CO)10] 2− (2) and in the monoanion [Re3(μ-H)3(μ–NC5H4–κN1:κC6)(CO)10]− (1), containing a bridging

  在三角簇发生的动态过程[回复3（μ-H）3（μ-PZ- κN 1：κN 2）（CO）10 ] -（PZ =吡，4），[重3（μ-H）2（μ-pydz- κN 1：κN 2）（CO）10 ] -（pydz =哒嗪，5）和[回复3（μ-H）3（μ-pydz- κN 1：κN 2）（CO）10 ]（6），已由1 H和13 C NMR。在吡唑特衍生物4的交换（ķ  ≈1秒-1在320 K）之间在两个羰基的反式-diaxial心尖的位置已经被识别，它的激活参数，在C 2 d 2氯4，已被确定（E a  ＝ 68（3）kJ mol -1）。交换归因于顶端H 2 Re（CO）4片段相对于Re 2（μ-PZ）基础片段的旋转，该过程类似于先前在不饱和二价阴离子[Re 3（μ-H）3（CO）10 ] 2-（2）和一价阴离子[回复3（μ-H）3（μ - NC 5 H ^ 4 - κN 1：κC 6）（CO）10
• A dihydrogen bond between a bridging hydride and the NH proton of a coordinated dimethylamine: solid state, solution and theoretical characterization
  作者：Monica Panigati、Pierluigi Mercandelli、Giuseppe D’Alfonso、Tiziana Beringhelli、Angelo Sironi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.12.003

  日期：2005.4

  valence-electron triangular cluster anion [Re3(μ3-H)(μ-H)3(CO)9]− (1) affords the novel unsaturated derivative [Re3(μ-H)4(CO)9(DMA)]− (2, 46 valence electrons) which contains a dimethylamine molecule terminally coordinated to a cluster vertex. Theoretical calculations (DFT) reveal that in the more stable conformation the dimethylamine NH proton is directed towards the hydride bridging the opposite cluster edge

  一个当量的二甲胺（DMA）的除44价电子三角形簇阴离子[回复3（μ 3 -H）（μ-H）3（CO）9 ] - （1）得到新的不饱和衍生物[重3（μ-H）4（CO）9（DMA）] - （2，46个价电子），其含有末端协调到群集顶点二甲胺分子。理论计算（DFT）揭示的是，在更稳定的构象的二甲胺NH质子朝向氢化桥接在相反的簇边缘顺在位置上，配体与团簇表面的结合非常紧密，可以形成非常规的N–H H（μ-H）Re 2氢键。通过结晶[PPh 4 ] 2的X射线结构分析已经证明了该构象在固态中的存在。光谱证据（IR和NMR）表明溶液中也保持了二氢键，并且通过评估可变温度下的质子自旋晶格弛豫速率，已经确定了溶液中H⋯H距离的良好估计。