[closo-3-(η3-C8H13)-1,2-μ-(ortho-xylylene)-3,1,2-RhC2B9H9] | 417705-03-4

• 英文名称: [closo-3-(η3-C8H13)-1,2-μ-(ortho-xylylene)-3,1,2-RhC2B9H9]
• 英文别名: [3-[(1-3-η3)-cyclooctenyl]-1,2-(C6H4(CH2)2)-closo-3,1,2-Rh(III)C2B9H9]；[3-((1-3-η3)-C8H13)-1,2-(o-xylylene)-closo-3,1,2-RhC2B9H9]
• CAS: 417705-03-4
• 化学式: C₁₈H₃₀B₉Rh
• 分子量: 446.641
• InChiKey: ZQEBPUYRQFEESV-FJOGWHKWSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine 、 [closo-3-(η3-C8H13)-1,2-μ-(ortho-xylylene)-3,1,2-RhC2B9H9] 以 苯 为溶剂， 以92%的产率得到[3,3-((S)-PipPhos)2-3-H-1,2-(o-xylylene)-closo-3,1,2-RhC2B9H9]
  参考文献：
  名称：

  新Rhodacarborane亚磷酰胺催化剂体系为官能化的烯烃的不对称加氢反应和手性催化剂前体[3,3的分子结构- {（小号）-PipPhos} 2 -3-H-1,2-（ö -xylylene） -闭合碳- 3,1,2-RhC 2 B 9 H 9 ]

  摘要：

  正式16电子闭合碳-和pseudocloso - （η 3 -cyclooctenyl）通式[3的rhodacarboranes - {（1-3-η 3）-C 8 ħ 13 } -1,2--R，R'-3， 1,2-RhC 2 B 9 H 9 ]（1（closo），R，R'=μ-1'，2'-CH 2 C 6 H 4 CH 2 ; 2（pseudocloso），R = R'= PhCH 2）与手性亚磷酰胺（S）-PipPhos原位偶联（3）被发现可催化对映选择性高达97-99.7％且转化率为92-100％的官能化烯烃（酰胺）的不对称氢化反应。键的催化剂前体[3,3 - {（小号）-PipPhos} 2 -3-H-1,2-（ö -xylylene） -闭合碳-3,1,2-RHC 2乙9 ħ 9 ]（16）由1与3在苯中的化学计量反应独立地制备，发现前手性酰胺氢化后的对映选择性和转化率与从1和3原

  DOI：

  10.1021/om101201e
• 作为产物：
  描述：

  [closo-3-(σ,η2-C8H13)-1,2-μ-(ortho-xylylene)-3,1,2-RhC2B9H9] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到[closo-3-(η3-C8H13)-1,2-μ-(ortho-xylylene)-3,1,2-RhC2B9H9]
  参考文献：
  名称：

  稳定Agostic（C-H ... M）Ç LOSO -Irida-和Ç LOSO -Rhodacarboranes与σ，η 2个-Cyclooctenyl配体。的晶体和分子结构Ç LOSO -3,3-（σ，η 2 -C 8 ħ 13）-1,2-μ-（ø rtho -xylylene）-3,1,2-IRC 2乙9 ħ 9

  摘要：

  Agostic（C-H ... M）配合物[闭合碳-3,3-（σ，η 2 -C 8 ħ 13）-1,2-μ-（邻-xylylene）-3,1,2-IRC 2乙9 ħ 9 ]（5）和[闭合碳-3,3-（σ，η 2 -C 8 ħ 13）-1,2-μ-（邻-xylylene）-3,1,2-RHC 2乙9 ħ 9 ]（9），在固体状态下稳定，已经通过[M（η反应制备4 -COD）CL] 2（M =铱，铑）使用K +的盐的[nido - 7,8 -μ-（邻二甲苯基）-7,8-C 2 B 9 H 10 ] -阴离子，其特征在于结合分析（在5的情况下）和多核NMR数据，包括单晶体的X射线衍射研究5。结晶研究证实的agostic结构5和显示，该σ的取向，η 2 -cyclooctenyl部分相对于所述碳硼烷配体基本上被所述特定分子内C-H···π的agostic氢和π之间相互作用的影响-笼型芳族取代基的系

  DOI：

  10.1021/om049715r

文献信息

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  作者：T. V. Zinevich、A. V. Safronov、E. V. Vorontsov、P. V. Petrovskii、I. T. Chizhevsky

  DOI：10.1023/a:1013023626971

  日期：——