trans-[Fe(NC5H4(NHP(i-Pr)2)2)(CO)2Br]BF4 | 1228019-87-1

• 英文名称: trans-[Fe(NC5H4(NHP(i-Pr)2)2)(CO)2Br]BF4
• CAS: 1228019-87-1
• 化学式: BF₄*C₁₉H₃₃BrFeN₃O₂P₂
• 分子量: 619.993
• InChiKey: IDJRBHYQFBSURD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Fe(NC5H4(NHP(i-Pr)2)2)(CO)2Br]BF4 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的二羰基Fe（II）PNP钳形配合物的顺/反异构

  摘要：

  摘要描述了顺式[[Fe（PNP-iPr）（CO）2（X）] +（X = Br，Cl）型二羰基Fe（II）PNP钳形配合物的合成与表征。当将反式-[Fe（PNP-iPr）（CO）2（X）] +的配合物溶液在黑暗中放置9小时（X = Br）和3天（X = Cl）时，这些配合物会缓慢形成。暴露于可见光后，这些配合物在数小时内异构化为相应的反式二羰基配合物。可见光反应似乎涉及可逆的CO解离。异构化可以重复服务次数。通过DFT计算，建立了该异构化过程的机械原理。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.08.040
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-[Fe(NC5H4(NHP(i-Pr)2)2)(CO)2Br]BF4
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的二羰基Fe（II）PNP钳形配合物的顺/反异构

  摘要：

  摘要描述了顺式[[Fe（PNP-iPr）（CO）2（X）] +（X = Br，Cl）型二羰基Fe（II）PNP钳形配合物的合成与表征。当将反式-[Fe（PNP-iPr）（CO）2（X）] +的配合物溶液在黑暗中放置9小时（X = Br）和3天（X = Cl）时，这些配合物会缓慢形成。暴露于可见光后，这些配合物在数小时内异构化为相应的反式二羰基配合物。可见光反应似乎涉及可逆的CO解离。异构化可以重复服务次数。通过DFT计算，建立了该异构化过程的机械原理。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2017.08.040

文献信息

• Kinetically Controlled Formation of Octahedral <i>trans</i>-Dicarbonyl Iron(II) PNP Pincer Complexes: The Decisive Role of Spin-State Changes
  作者：David Benito-Garagorri、Luis Gonçalo Alves、Luis F. Veiros、Christina M. Standfest-Hauser、Shinji Tanaka、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om1001638

  日期：2010.11.8

  Treatment of either cis-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], trans-[Fe(PNP)(X-2)(CO)], or [Fe(PNP)X-2] (X = Cl, Br; PNP are tridentate pincer-type ligands based on 2,6-diaminopyridine and 2,6-diaminopyrimidine) with I equiv of AgBF4 in the presence of CO afforded selectively octahedral iron(I complexes of the type trans-[Fe(PNP)(CO)(2)X](+). The same reaction carried out with irons-trans-[Fe-PNP-iPr)(Cl)(2)(CO)] in the absence of CO affords also trans-[Fe-Te(PNP-/Pr)(CO)(2)Cl](+) together with unidentified paramagnetic species. This reaction involves an intermolecular CO transfer between coordinately unsaturated [Fe(PNP-iPr)(CO)(Cl)](+) intermediates. In all reactions studied, there was no evidence for the formation of cis dicarbonyl complexes. X-ray structures of representative complexes are presented. A detailed mechanism, based on DFT/B3LYP calculations, is presented, suggesting that upon irreversible removal of X transient cationic intermediates [Fe(PNP)(CO)(X)](+) of two conformations, one with the CO in the apical and the halide in the basal position (A) and vice versa (B), are formed. These adopt a singlet ground state in the case of A and a triplet ground state in the case of B. The formation of trans-[Fe(PNI)(CO)(2)X](+) is kinetically controlled, with A in the singlet ground state being the key intermediate. Pathways originating from complexes with a triplet ground state are "spin-blocked" (spin forbidden) or thermodynamically disfavored.