摘要:
研究了不同布朗斯台德酸度和空间位阻的胺作为链转移剂,以通过有机镧系元素介导的烯烃聚合过程将聚烯烃官能化。乙烯均聚与活化的CP'进行2 LnCH硅烷(Si(CH 3)3)2(CP'=η 5 -Me 5 Ç 5在苯胺的存在下预催化剂; Ln为La,Sm或Y,Lu)的Ñ丙胺,ñ,ñ -双(三甲基硅烷基)胺,二仲丁胺,ñ -叔丁基(三甲基硅基)胺,二-异丙胺和二环己胺。在这些胺的存在下,观察到高达10 4 g聚合物/(Ln·atm乙烯·h摩尔)的聚合活性和窄的产物聚合物多分散性,这与单中心聚合过程一致。胺链转移效率如下趋势Ç 6 ħ 5 NH 2 ≈ Ñ ç 3 ħ 7 NH 2 << [SI(CH 3)3 ] 2 NH≈秒卜2 NH < Ñ -吨卜[硅(CH 3)3 ] NH≈我镨2 NH