摘要:
(C(5)Me(5))(2)Sm (2 equiv)与Ph(2)EEPh(2)(E: P, 1; As, 2)反应生成(C(5)Me(5))(2)SmEPh(2),而(C(5)Me(5))(2)Sm(THF)(2) (2 equiv)与Ph(2)EEPh(2)反应生成(C(5)Me(5))(2)Sm(EPh(2))(THF) (E: P, 3; As, 4)。3和4也可通过1和2与THF反应获得。3和4进一步反应生成THF环打开的产物(C(5)Me(5))(2)Sm[O(CH2)(4)EPh(2)](THF)(E: P, 5; As, 6)。4当量的(C(5)Me(5))(2)Sm与Ph(2)EEPh(2)反应生成混合价态的(C(5)Me(5))(2)Sm(mu-EPh(2))Sm(C(5)Me(5))(2)(E: P, 7; As, 8)。这些化合物也可通过1和2与(C(5)Me(5))(2)Sm反应获得。
化合物2的X射线晶体结构(从己烷中析出,空间群P2(1)/n;a = 26.188(24)Å,b = 9.911(10)Å,c = 23.280(23)Å,β = 97.150(12)°,V = 5995(2)ų,D-calcd = 1.488 Mg/m³;Z = 8;T = 156 K)显示,在传统的七配位弯曲夹心结构之外,还具有Sm-C(C(5)Me(5))的2.698Å平均距离和Sm-As的2.970Å平均距离。此外,两个非常不同的Sm-As-C(Ph)键角(74.2和118.7°)表明,一个苯基更接近金属中心(Sm-C的最小距离为2.901Å)。化合物4(从甲苯中析出)和6(从己烷中析出)具有传统的八配位弯曲夹心结构。