(+)-(1,5-cyclooctadiene)[(R)-2-(diphenylphosphanyl)-2'-methylthio-1,1'-binaphthalene]rhodium(I) trifluoromethanesulfonate | 162291-20-5

• 英文名称: (+)-(1,5-cyclooctadiene)[(R)-2-(diphenylphosphanyl)-2'-methylthio-1,1'-binaphthalene]rhodium(I) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 162291-20-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₄₁H₃₇PRhS
• 分子量: 844.76
• InChiKey: HDBHCKFGZFYZQS-ONEVTFJLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (R)-(+)-2-(diphenylphosphanyl)-2'-methylsulfanyl-1,1'-binaphthalenyl 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(+)-(1,5-cyclooctadiene)[(R)-2-(diphenylphosphanyl)-2'-methylthio-1,1'-binaphthalene]rhodium(I) trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  BINAPS - An axially chiral P,S-heterodonor ligand for asymmetric catalysis based on binaphthalene backbone

  摘要：

  含有螯合P、S-杂原子供体的配体2-二苯基膦基-1,1'-联萘-2'-硫醇（BINAPS）具有手性轴作为独特的立体发生元素，通过多步反应序列使用2,2'-二羟基-1,1'-联萘（BINOL）作为起始物质制备了其既对映的又无对映纯的形式。该反应序列完全保持立体构型，纯（S）-BINOL制备的（S）-11不会失去对映纯度。通过使用手性（S）-苄胺基Pd（II）-配合物19作为分离剂，可以通过分离法获得（R）-11。S-甲基或S-异丙基衍生物14已被用作手性配体，在Rh（I）催化的苯乙烯不对称氢甲酰化和乙酰苯酮的氢转移还原反应中取得了适度的成功（最高20% ee）。在适当的Pd-配合物存在下，相同的配体在苯乙烯的氢硅烷化（50% ee）和1,3-二苯基丙-2-烯基醋酸酯的烯基烷基化（60% ee）中提供更高的ee。关键词：杂原子供体配体、联萘衍生物、对映选择性催化、过渡金属催化剂、烯基烷基化。

  DOI：

  10.1139/v01-041