chloro(4-ethoxycarbonyl-(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito))phen-1-yl)iridium(III) | 1258599-43-7

• 英文名称: chloro(4-ethoxycarbonyl-(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito))phen-1-yl)iridium(III)
• CAS: 1258599-43-7
• 化学式: C₂₅H₄₂ClIrO₄P₂
• 分子量: 696.227
• InChiKey: JZFPNVFNYIJSTH-ZHXNKHNVSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 生成 chloro(4-ethoxycarbonyl-(2-di-tert-butylphosphinito-6-([tert-butyl-2'-(2',2'-dimethylethylidene)-1'-yl]phosphinito))phen-1-yl)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  氧化诱导的铱钳络合物中的 C-H 键活化

  摘要：

  产生分子氢的脱氢反应在热力学上是不利的。期望将它们与绿色驱动力耦合，例如用氧气或电流进行氧化。这反过来又需要了解催化剂的氧化还原特性。在这里，我们报告了铱钳络合物 (POCOP)IrHCl (POCOP = 2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 ; 1a ) 和 (PCP)IrHCl (PCP = 2,6-( t Bu 2)的氧化PCH 2 ) 2 C 6 H 3 ; 1c) 诱导分子内 C-H 活化，然后与环金属化叔丁基形成络合物。基于电化学研究和 DFT 计算，我们提出了一种机制，该机制涉及从盐酸盐1a和1c中损失H +以产生高反应性（钳形）IrCl +化合物。

  DOI：

  10.1039/d3dt00903c

文献信息

• Reactions of iridium bis(phosphinite) pincer complexes with protic acids
  作者：A. V. Polukeev、S. A. Kuklin、P. V. Petrovskii、A. S. Peregudov、F. M. Dolgushin、M. G. Ezernitskaya、A. A. Koridze

  DOI：10.1007/s11172-010-0156-6

  日期：2010.4

  Iridium pincer complexes [C6H3-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (10) and [4-EtOOCC6H2-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (11) react with protic acids undergoing metallation of one of the tert-butyl groups to form double cyclometallated products [4-R-C6H2-2-(OPBut2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]IrCl (12, R = H; 13, R = COOEt), which are stable in air. Complex 12 reacts with CO and ButNC giving the corresponding 18-electron complexes

  铱螯合物 [C6H3-2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (10) 和 [4-EtOOC -2,6-(OPBut2)2]Ir(H)Cl (11) 与质子酸反应对叔丁基之一进行金属化以形成双环金属化产物 [4-R-C6H2-2-(OPBut2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]IrCl (12, R = H; 13, R = COOEt)，在空气中稳定。配合物 12 与 CO 和 ButNC 反应产生相应的 18 电子配合物 [C6H3-2-(OP-But2)-6-(OP(But)CMe2CH2)]Ir(L)Cl (14, L = CO; 15, L = CN但是）。化合物14的结构由X射线衍射分析确定。