(1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η2-ethylene) | 1427853-67-5

• 英文名称: (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η2-ethylene)
• 英文别名: (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η²-ethylene)；(dppf)Ni(η²-ethylene)；(dppf)Ni⁰(C2H4)
• CAS: 1427853-67-5
• 化学式: C₃₆H₃₂FeNiP₂
• 分子量: 641.135
• InChiKey: GQNSCAREQZMGGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene(nickeldibromide)} 、 (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η2-ethylene) 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以151.8 mg的产率得到[NiBr(dppf)]
  参考文献：
  名称：

  用于芳基氨基磺酸盐 Suzuki-Miyaura 反应的改进 Ni 预催化剂的机理研究：了解 Ni(I) 物种的作用

  摘要：

  对于 Suzuki-Miyaura 偶联反应，镍预催化剂可能是传统钯预催化剂的更可持续的替代品。目前，Suzuki-Miyaura 偶联反应引起了人们极大的兴趣，该反应涉及容易获得的酚类衍生物，例如氨基磺酸芳基酯，因为氨基磺酸酯部分可以作为一个导向基团，用于在交叉偶联之前对亲电子试剂的芳香骨架进行预官能化。通过评估 Ni(0)、(I) 和 (II) 氧化态的配合物，我们报告了一种前催化剂，(dppf)Ni(o-tolyl)(Cl) (dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene )，对于涉及芳基氨基磺酸酯和硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联反应，与其他报道的系统相比，该反应在显着更低的催化剂负载和更温和的反应条件下运行。在某些情况下，它甚至可以在室温下工作。对催化剂前体活化和催化过程中镍形态形成的机理研究表明，Ni(I) 物种在催化反应中通过两种不同的途径形成：(i)

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11412
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 [(dppf)Ni(η²-CH₂CHCO₂B(C₆F₅)₃)][HBTPP] 生成 (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η2-ethylene)
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸诱导尼克内酯的β-消除：努力从CO 2和乙烯生产丙烯酸酯

  摘要：

  发现在环境条件下，路易斯酸三（五氟苯基）硼烷可快速促进1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）镍内酯配合物中的开环β-氢化物消除。镍内酯开环的热力学产物的特征为（dppf）Ni（CH（CH 3）CO 2 BAr f 3），β-​​氢化物消除的结果以及随后从瞬态丙烯酸镍（II）的2,1-插入氢化物中间体。（DPPF）的Ni（CH（CH治疗3）CO 2巴˚F 3）与得到二膦镍（0）η含氮基2 -acryl硼酸加合物。（0）二膦镍的形成η 2-丙烯酸硼酸酯加合物完成了镍内酯向丙烯酸酯物质的净转化，这是从CO 2和乙烯催化丙烯酸酯生产的重要障碍。的η的位移2从镍中心-丙烯酸酯片段通过加入乙烯，以产生自由丙烯酸盐，从而完成（DPPF）的Ni（CH 2 = CH 2）。

  DOI：

  10.1021/om400025h
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯萘 在 (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Ni(η2-ethylene) 作用下， 以 二氧六环-d8 、 氘代苯 为溶剂， 以93%的产率得到2，2’-联萘酚
  参考文献：
  名称：

  dppf负载的Suzuki-Miyaura反应镍预催化剂的比较：镍的观察与活性（I）

  摘要：

  与常用的Pd系统相比，Suzuki-Miyaura反应的镍基预催化剂具有潜在的化学和经济优势。在这里，我们比较了dppf配体在3种氧化态（0，I和II）下对Suzuki-Miyaura反应的Ni预催化剂。出人意料的是，在80℃下它们得到类似的催化活性，其中所有系统产生显著的Ni的余在反应过程中。在室温下，易于获得的台式稳定的Ni II预催化剂具有很高的活性，可以偶联重要的合成杂环底物。我们的工作最终确定了Ni I物种与通常仅涉及Ni 0和Ni II配合物的反应有关。

  DOI：

  10.1002/anie.201505699

文献信息

• Modifications to the Aryl Group of dppf-Ligated Ni σ-Aryl Precatalysts: Impact on Speciation and Catalytic Activity in Suzuki–Miyaura Coupling Reactions
  作者：Megan Mohadjer Beromi、Gourab Banerjee、Gary W. Brudvig、David J. Charboneau、Nilay Hazari、Hannah M. C. Lant、Brandon Q. Mercado

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00589

  日期：2018.11.12

  for cross-coupling. In this work, 14 nickel(II) precatalysts of the form (dppf)Ni(aryl)(X) (dppf = 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene, X = Cl, Br) were synthesized. In particular, both the electronic and steric properties of the aryl group were modified to understand how this affects precatalyst activation. Using EPR spectroscopy, it was demonstrated that the amount of off-cycle nickel(I) species

  目前，人们对开发用于交叉偶联的高效镍预催化剂有着极大的兴趣。在这项工作中，合成了14种形式为（dppf）Ni（芳基）（X）（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，X = Cl，Br）的镍（II）预催化剂。特别地，对芳基的电子和位阻性质都进行了修饰，以了解其如何影响前催化剂的活化。使用EPR光谱，证明了在预催化剂活化过程中，通过歧化作用形成的循环外镍（I）种类的数量根据芳基的性质而变化。例如，空间上大体积的芳基减少了歧化。此外，在五种不同的Suzuki-Miyaura偶联反应中评估了预催化剂家族的催化活性。