摘要:
具有两个膦基和两个膦硫化物或硒化物基团的四齿假三脚形配体的钯(II)配合物,pp 3 X 2(pp 3 =三[2-(二苯基膦基)乙基]膦,X = S(1)或由[PdCl(pp 3)] Cl制备Se(2))。这两种膦硫属元素化物配合物1和2均显示具有两个结合膦硫属化物基团的五坐标[PdCl(pp 3 X 2)] Cl与四坐标[PdCl 2(pp 3 X 2)之间具有快速平衡)],其中有两个在氯仿中解离的侧基。反应的热力学参数为[PdCl(pp 3 X 2)] + + Cl - ⇄[PdCl 2(pp 3 X 2)],通过低温31 P NMR得出:K 298 = 3.7×10 3和5.4×10 2 摩尔-1,Δ ħ ∘ = 11.3±0.3和13.4±0.4千焦耳摩尔-1,Δ小号∘ = 106±2和97±2焦耳摩尔-1 ķ -1为1和2, 分别。1处246.7 K处的几何变化速率明显