[Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-propane-1,3-dithiolate)] | 945735-90-0

• 英文名称: [Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-propane-1,3-dithiolate)]
• 英文别名: Fe₂(pdt)(CO)₂(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2；Fe₂(pdt)(CO)₂(dppv)₂；Fe2(propanedithiolate)(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethene)]；Fe2(propanedithiolate)(CO)2(cis-1,2-C2H2(PPh2)2)2；Fe2(propanedithiolate)(CO)2(dppv)2
• CAS: 945735-90-0
• 化学式: C₅₇H₅₀Fe₂O₂P₄S₂
• 分子量: 1066.74
• InChiKey: BXVHIHLDLYQTSQ-FCFBSJPSSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-propane-1,3-dithiolate)] 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-氢化酶活性位点的合成模型：催化质子还原和双质子化中间体的结构

  摘要：

  本报告比较了含和不含胺辅因子 (adt(NH)) 的仿生析氢反应催化剂：Fe(2)(adt(NH))(CO)(2)(dppv)(2) (1(NH)) 和Fe(2)(pdt)(CO)(2)(dppv)(2) (2) [(adt(NH))(2-) = HN(CH(2)S)(2)(2-), pdt(2-) = 1,3-(CH(2))(3)S(2)(2-), dppv = cis-C(2)H(2)(PPh(2))(2) ]。这些化合物在光谱、结构和立体动力学上非常相似，但表现出非常不同的催化性能。1(NH)和2的质子化分别产生三个异构氢化物，从动力学上有利的末端氢化物开始，其依次转化为桥连氢化物的对称和非对称异构体。在 1(NH) 的情况下，也观察到相应的氢化铵。在末端胺氢化物 [t-H1(NH)]BF(4) 的情况下，铵/胺氢化物平衡对抗衡阴离子和溶剂敏感。物种 [t-H1(NH(2))](BF(4))(2)

  DOI：

  10.1021/ja309216v
• 作为产物：
  描述：

  [Fe2(CO)2(μ-hydride)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-propane-1,3-dithiolate)]B(C6H3(CF3)2)4 在 三乙胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到[Fe2(CO)2(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)2(μ-propane-1,3-dithiolate)]
  参考文献：
  名称：

  Aza- 和 Oxadithiolates 是 [FeFe]-氢化酶功能模型中可能的质子中继

  摘要：

  [FeFe]-氢化酶模型的二硫醇辅因子 Fe(2)(xdt)(CO)(2)(dppv)(2)（其中 xdt = 1,3-丙二硫醇 (pdt)、氮杂二硫醇 (adt)、（ SCH(2))(2)NH 和 oxadithiolate (odt), (SCH(2))(2)O; dppv = cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) 已被探测到它们作为质子中继的功能使末端氢化物的形成和去质子化成为可能。与丙二硫醇衍生物相比，氮杂二硫醇和氧杂二硫醇在溶液和一个 Fe 中心的末端位点之间显示出更高的质子转移速率。结果与二硫醇的杂原子对质子化和去质子化起到门控作用是一致的。瞬时形成的铵 (pK(CD(2))(Cl(2)) 5.7-8.2) 或氧鎓 (pK(CD(2))(Cl(2)) -4.7-1.6) 的 pK(a) 调节质子转移。作为结果，只有氮杂二硫醇盐能够从弱酸

  DOI：

  10.1021/ja8057666

文献信息

• Lewis vs. Brønsted-basicities of diiron dithiolates: spectroscopic detection of the “rotated structure” and remarkable effects of ethane- vs. propanedithiolate
  作者：Aaron K. Justice、Giuseppe Zampella、Luca De Gioia、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1039/b700754j

  日期：——

  The new complexes Fe2(S2CnH2n)(CO)2(dppv)2 (n = 2, 3; dppv = cis-1,2-C2H2(PPh2)2) form adducts with AlBr3 and B(C6F5)3, which adopt the “rotated structure” proposed for the active site of the Fe-only hydrogenases—the propanedithiolate is significantly more Lewis basic due to nonbonded interactions between the dithiolate strap and the ligands on Fe.

  新化合物Fe2(S2CnH2n)(CO)2(dppv)2（n = 2, 3；dppv = cis-1,2-C2H2(PPh2)2）与AlBr3和B(C6F5)3形成加合物，采用为纯铁氢酶活性位点提出的“旋转结构”——由于二硫醇带与Fe上的配体之间的非键相互作用，丙烷二硫醇的Lewis碱性明显增强。
• Terminal Hydride in [FeFe]-Hydrogenase Model Has Lower Potential for H₂ Production Than the Isomeric Bridging Hydride
  作者：Bryan E. Barton、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/ic800030y

  日期：2008.4.1

  Protonation of the symmetrical tetraphosphine complexes Fe2(S2CnH2n)(CO)2(dppv)2 afforded the corresponding terminal hydrides, establishing that even symmetrical diiron(I) dithiolates undergo protonation at terminal sites. The terminal hydride [HFe2(S2C3H6)(CO)2(dppv)2](+) was found to catalyze proton reduction at potentials 200 mV milder than the isomeric bridging hydride, thereby establishing a thermodynamic

  对称四膦配合物 Fe2(S2CnH2n)(CO)2(dppv)2 的质子化提供了相应的末端氢化物，确定即使是对称的二铁 (I) 二硫醇盐也在末端部位发生质子化。发现末端氢化物 [HFe2(S2C3H6)(CO)2(dppv)2](+) 在比异构桥连氢化物温和 200 mV 的电位下催化质子还原，从而建立了通过末端氢化物进行催化操作的热力学优势。氮杂二硫醇质子化得到[Fe2[(SCH2)2NH2](CO)2(dppv)2](+)、[HFe2[(SCH2)2NH](CO)2(dppv)2](+)和[ HFe2[(SCH2)2NH2](CO)2(dppv)2](2+)，取决于条件。