| 1306767-55-4

• CAS: 1306767-55-4
• 化学式: C₃₀H₄₀Cl₂Ir₂N₂
• 分子量: 884.007
• InChiKey: ZCOGSVVOKGCKMA-KELBSWDGSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡嗪 、 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour

  摘要：

  一类新型环金属化大环 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c)}, \text{p-ClC}_6\text{H}_4\text{ (4d)}, \text{Me (4e)}\]; \([(\text{Cp*}\text{Rh})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a′)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b′)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c′)}\] 和 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–CN–C}_6\text{H}_4\text{–NC–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (5a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。

  DOI：

  10.1039/c0dt01377c
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour

  摘要：

  一类新型环金属化大环 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c)}, \text{p-ClC}_6\text{H}_4\text{ (4d)}, \text{Me (4e)}\]; \([(\text{Cp*}\text{Rh})_2(\text{R–NC–C}_6\text{H}_2\text{–CN–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (4a′)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (4b′)}, \text{p-MeC}_6\text{H}_4\text{ (4c′)}\] 和 \([(\text{Cp*}\text{Ir})_2(\text{R–CN–C}_6\text{H}_4\text{–NC–R})_2] _2(\text{pyrazine})_2·(\text{OTf})_4\) \[R = \text{Ph (5a)}, \text{p-MeOC}_6\text{H}_4\text{ (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。

  DOI：

  10.1039/c0dt01377c

文献信息

• Self-assembly directed by C–H activation: Synthesis and characterization of [(Cp∗Ir)2(R–NC–Ph–CNR)]2(4,4-bipyridine)2·(OTf)4 (R=Ph, Me)
  作者：Hao Li、Ying-Feng Han、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.11.015

  日期：2011.5

  macrocycles [(Cp∗Ir)2(Ph–NC–Ph–CN–Ph)]2(4,4′-bipyridine)2·(OTf)4 (3a) and [(Cp∗Ir)2(Me–NC–Ph–CN–Me)]2(4,4′-bipyridine)2·(OTf)4 (3b) was directed by double-site C–H activations of aromatic bis-imine substrates. Two synthetic routes were established, using either (i) binuclear cyclometalated complexes (Cp∗Ir)2L1Cl2 (1a) and (Cp∗Ir)2L2Cl2 (1b) or (ii)4,4′-bipyridine(bpy)-bridged complex (Cp∗IrCl2)2(bpy) (2) as

  一类新型的双亚胺环金属化大环[（Cp ∗ Ir）2（Ph – N C – Ph – C N – Ph）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4的自组装（3a）和[（Cp ∗ Ir）2（Me – N C – Ph – C N – Me）] 2（4,4'-联吡啶）2 ·（OTf）4（3b）由双中心C引导芳族双亚胺底物的-H活化。使用（i）双核环金属化配合物（Cp ∗ Ir）2 L1 Cl 2（1a）和（Cp ∗ Ir）2 L2 Cl 2（1b）或（ii）4,4'-联吡啶（bpy）桥联络合物（Cp ∗ IrCl 2）2（bpy）（2）。所有产物均通过IR，1 H NMR和EA表征。在大环络合物中发现了异构体，这些化合物在几天之内就可逆转化而具有热力学稳定性。稳定的异构体对的存在表明了环金属化大环的高度坚固的结构。3b的一种异构体通过单晶X射线衍射确定。半夹心金属超分子大环的罕见情况是，大环与