[Rh(H)(Ph)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)] | 81971-46-2

• 英文名称: [Rh(H)(Ph)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)]
• 英文别名: (η5-C5Me5)(PMe3)Rh(phenyl)(H)
• CAS: 81971-46-2
• 化学式: C₁₉H₃₀PRh
• 分子量: 392.326
• InChiKey: OHQABZALDLMFMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(H)(Ph)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)] 在 2,4,6-collidine 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 (η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(trimethylphosphane)2
  参考文献：
  名称：

  Jones; Dong; Myers, Organometallics, 1995, vol. 14, # 2, p. 855 - 861

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(η5-Cp*)(η2-C2H4)(PMe3)] 在 苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 [Rh(H)(Ph)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  的η控制2 -arene协调和C-H键活化通过铑的环戊二烯基络合物

  摘要：

  为C-H键活化的选择性相对于η 2 -coordination与[（η芳烃5 -C 5 - [R 5）的Rh（PME 3）]片段（R = Me中，H）为控制对象通过的热力学稳定性所得η 2 -arene复合物; 偏爱η 2个-coordination增加芳烃的顺序为：苯<1,4-C 6 H ^ 4（CF 3）2 <萘，以及在辅助配体的顺序：C 5我5

  DOI：

  10.1039/c39910000266

文献信息

• Insertions of electrophiles into metal hydride bonds. Reactions of (C5Me5)Rh(PMe3)H2 with activated alkynes to produce η2-alkene complexes
  作者：Anthony D. Selmeczy、William D. Jones

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00457-0

  日期：2000.4

  The dihydride complex (C 5 Me 5 )Rh(PMe 3 )H 2 ( 1 ) reacts with the electron deficient alkynes phenylacetylene (PhCCH), diphenylacetylene (PhCCPh), methyl propiolate (HCCE, E=CO 2 Me), dimethylacetylenedicarboxylate (ECCE, DMAD) and hexafluoro-2-butyne (F 3 CCCCF 3 ) to produce in all cases η 2 -olefin complexes of the hydrogenated alkyne ( 2a – j ). The complexes (C 5 Me 5 )Rh(PMe 3 )(η 2 -methacrylate)

  二氢化物络合物（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）H 2（1）与缺电子炔炔苯乙炔（PhCCH），二苯乙炔（PhCCPh），丙酸甲酯（HCCE，E = CO 2 Me），二甲基乙炔二羧酸酯（ECCE，DMAD）和六氟-2-丁炔（F 3CCCCF3）在所有情况下均会生成氢化炔烃（2a – j）的η2-烯烃络合物。（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）（η2-甲基丙烯酸酯）（2a，2b），（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）（η2-苯乙烯）（2c，2d）和（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）（η2-顺式-sti）（2e，2f）以不互变的成对旋转体的形式存在。1与PhCCPh的反应在较高温度下还会产生（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）（η2-反式-二苯乙烯）（2g）。F 1CCCCF3插入1立体发生，得到（C 5 Me 5）Rh（PMe 3）（η2-反式-六氟-2-丁烯）（
• Direct observation of .eta.2-arene complexes of [(C5Me5)Rh(PMe3)]
  作者：William D. Jones、Lingzhen Dong

  DOI：10.1021/ja00205a025

  日期：1989.11

  mechanism of activation of aliphatic aromatic C-H bonds by transition metals. In particular, earlier studies in the authors group have indicated that arenes coordinate to ((Cesub 5}Mesub 5})Rh(PMesub 3})) in an eta}sup 2} fashion prior to C-H bond oxidative addition, and that this initial coordination permits the activation of aromatic C-H bonds to compete with aliphatic C-H bond activation. The evidence

  近年来，过渡金属活化脂肪族芳香族CH键的机理研究取得了实质性进展。特别是，作者小组的早期研究表明，芳烃在 CH 之前以 eta}sup 2} 方式与 ((Cesub 5}Mesub 5})Rh(PMesub 3})) 协调键氧化加成，并且这种初始配位允许芳族 CH 键的活化与脂肪族 CH 键的活化竞争。eta}sup 2}-芳烃配位的证据在很大程度上依赖于间接实验（芳基氘化物的分子内异构化、动力学同位素效应实验），因为芳烃配位的唯一直接证据是在低温。
• The mechanism and thermodynamics of alkane and arene carbon-hydrogen bond activation in (C5Me5)Rh(PMe3)(R)H
  作者：William D. Jones、Frank J. Feher

  DOI：10.1021/ja00318a018

  日期：1984.3

  NMR below -20/sup 0/C. (C/sub 5/Me/sub 5/)Rh(PMe/sub 3/)(CH/sub 3/)H undergoes first-order reductive elimination with k=(6.38 +/-0.10) X 10/sup -5/ s/sup -1/ at -17/sup 0/C. In contrast, (c/sub 5/Me/sub 5/)Rh(PMe/sub 3/)(C/sub 6/H/sub 5/)h undergoes a more complicated first-order process in C/sub 6/D/sub 6/, producing C/sub 6/H/sub 6/ and (C/sub 5/Me/sub 5/)Rh(PMe/sub 3/)(C/sub 6/D/sub 5/)D with the

  使用整体激活参数生成 C/sub 6/H/sub 6/ 和 (C/sub 5/Me/sub 5/)Rh(PMe/sub 3/)(C/sub 6/D/sub 5/)D delta H/sup +/-30.5 +/- 0.8 kcal/mol 和 ..delta..S/sup +/-14.9+/- 2.5 eu。烷基和芳基氢化物复合物也可以通过在烷烃存在下从 (C/sub 5/Me/sub 5/)Rh(PMe/sub 3/)H/sub 2/ 光化学挤出 H/sub 2/ 产生或芳烃溶剂。在竞争实验中，苯对环戊烷的选择性为 5.4:1，在 -35/sup 0/C 时表现出。在-45/sup 0/C 的甲苯溶剂中辐照产生的产物中，观察到甲苯的所有可能 CH 键的活化增加了 57% » 间位、36% 对位、7% 邻位和 <1% 苄基。苯和甲苯、间二甲苯、邻二甲苯或对二甲苯的活化之间的热力学控制竞争显示出对苯的偏好为
• Steric and Electronic Effects on the Insertion of a Rhodium Phosphine Complex into the C−S Bond of Substituted Dibenzothiophenes. Homogeneous Model for the Hydrodesulfurization Process
  作者：Andrew W. Myers、William D. Jones

  DOI：10.1021/om960102r

  日期：1996.6.25

  sulfur−carbon bond in a variety of substituted dibenzothiophenes to give a six-membered metallacycle product. The regioselectivity of the C−S insertion was probed by varying the position and nature of substituents on dibenzothiophene, and selectivities were found to be directed by steric hindrance with a small electronic contribution. Insertion exclusively into the sterically less hindered C−S bond was found

  不饱和16E -片段[（C 5我5）的Rh（PME 3）]已观察到插入硫-碳键中的各种取代的二苯并噻吩，得到一个六元金属环产物。通过改变二苯并噻吩上取代基的位置和性质来探究CS插入的区域选择性，发现选择性受空间位阻的支配，且电子贡献较小。在4-甲基二苯并噻吩，2,6-二甲基二苯并噻吩和苯并[ b ]萘[2,1- d ]中发现仅插入空间受阻较小的CS键]噻吩。向未取代的环的插入是具有2-氟二苯并噻吩和2-甲氧基二苯并噻吩的两个CS插入异构体的主要产物。观察到2-（三氟甲基）二苯并噻吩和2-氰基二苯并噻吩向取代环的插入是有利的。在2-甲基二苯并噻吩，3-甲基二苯并噻吩，2,8-二甲基二苯并噻吩，1,3,7-三甲基二苯并噻吩和苯并[ b ]萘[1,2- d]噻吩。2-溴二苯并噻吩显示了C-Br激活以及两个CS插入产物（2：1），而2-碘二苯并噻吩仅显示了C-I激活。4,6-二甲基形成的不稳定的S
• Catalytic Hydrogenolysis of an Aryl-Aryl Carbon-Carbon Bond with a Rhodium Complex
  作者：Christophe Perthuisot、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja00087a080

  日期：1994.4

  publications have brought renewed interest to the quest for homogeneous catalytic activation of carbon-carbon bonds. However, except for a few reports of biphenylene cleavage, the mechanism and scope of aryl-aryl C-C bond activation remains relatively uninvestigated. In the hope of overcoming the obstacle of weak M-C bonds, we used a rhodium system that should provide a thermodynamically favored C-C cleaved

  最近的出版物重新引起了对碳-碳键均相催化活化的探索的兴趣。然而，除了少数联亚苯基裂解的报道外，芳基-芳基 CC 键活化的机制和范围仍未得到研究。为了克服弱 MC 键的障碍，我们使用了一种铑系统，该系统应该通过形成强金属 - 芳基键来提供热力学有利的 CC 裂解络合物。(C[sub 5]Me[sub 5])Rh(PMe[sub 3])(Ph)(H) (1) 与 1.5 当量的亚联苯在环己烷-d[sub 12] 中在 65°C 下的反应导致定量形成 (CC[sub 5]Me[sub 5])Rh(PMe[sub 3]) (联苯(H)) (2)，以及少量红色复合物。所描述的联苯的隐藏良好的碳-碳键的断裂依赖于应变的四元环和稳定的五金属环的形成。结果表明CH活化和[η][sup 2]配位可能参与导致CC键断裂的过程，并且可以从该系统的研究中获得有价值的信息。21 参考，1 图。