dichloro(phenyl)(purin-6-thione)(triphenylstibine)rhodium(III)-ethanol (1/1) | 190075-53-7

• 英文名称: dichloro(phenyl)(purin-6-thione)(triphenylstibine)rhodium(III)-ethanol (1/1)
• CAS: 190075-53-7
• 化学式: C₂H₆O*C₂₉H₂₄Cl₂N₄RhSSb
• 分子量: 802.233
• InChiKey: ADTIVJPKGBYRLP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-mercaptopurine 、 dichloro(phenyl)tris(triphenylstibine)rhodium(III)-tetrachloroethene (1/1) 以 乙醇 为溶剂， 以40%的产率得到dichloro(phenyl)(purin-6-thione)(triphenylstibine)rhodium(III)-ethanol (1/1)
  参考文献：
  名称：

  The first crystal structure of a rhodium complex with the antileukaemic drug purine-6-thione; synthesis and molecular orbital investigation of new organorhodium(III) compounds ‡

  摘要：

  在绝对乙醇中，[Rh III Cl 2 Ph(SbPh 3 ) 3 ] 1 与过量的嘌呤-6-硫酮（C 5 H 4 N 4 S）或 1,3-噻唑（C 3 H 3 NS）反应，得到结晶[Rh III Cl 2 Ph(C 5 H 4 N 4 S)(SbPh 3 ) ] 2（S 反式为 Sb）、 [Rh III Cl 2 Ph(SbPh 3 )(C 3 H 3 NS) 2 ]3 和 [Rh III Cl 2 Ph(SbPh 3 ) 2 (C 3 H 3 NS)] 4。复合物 2 的晶体结构已经确定。复合物 2 有两种不同的旋转体，苯基配体在 RhâC 键轴周围的取向各不相同。两个分子的配位几何形状都是假八面体，中性、N 1 和 N 9 质子化的嘌呤配体通过 S 和 N 7 表现为双齿。由于苯基配体的反式影响较大，RhâN 7 键的相互作用大大减弱[平均为 2.262(7) Ã]。两个嘌呤体系的 H 8 原子都指向 SbPh 3 苯环的中心。 SbPh 3 分子的几何参数表明，H 8 与苯环之间的吸引力相互作用对每个旋转体都有效。2 在 DCON(CD 3 ) 2 中的 1 H NMR 光谱显示 H 8 的上场偏移为 1.37 ppm，这与 SbPh 3 苯环的屏蔽效应一致。因此，溶液中也存在 H 8 Â- Â- Â- Ph(Sb) 的吸引力相互作用。3 的晶体结构也已确定。3 的配位几何形状为假八面体，金属与两个反式氯离子、一个来自 SbPh 3 的锑供体、一个来自苯基配体的碳原子和两个来自噻唑配体的氮原子相连，其中一个反式为 Ph [RhâN 2.245(5) Ã ]。1 H NMR 光谱显示，固态结构在 CDCl 3 溶液中保持不变。络合时，噻唑配体的 H 2 和 H 5 质子信号下移了 0.65 和 0.63 ppm，反式分子和顺式分子的信号下移了 0.45 和 0.45 ppm。化合物 1â4 中相关 1 H NMR 信号的下场化学位移约为 0.2 ppm，这是因为氯配体与 SbPh 3 苯环上的一些质子之间发生了相互作用。根据 2 和 3 的晶体结构进行的分子力学分析使我们有可能建立适合这类分子的力场参数。在 3 的情况下，SbPh 3 分子围绕 RhâSb 键的旋转受到很大阻碍；最小值之间的最低阻力高于 125 kJ mol -1 。噻唑配体的旋转具有与晶体结构一致的最小值。

  DOI：

  10.1039/a606590b