| 100927-78-4

• CAS: 100927-78-4
• 化学式: C₃₆H₂₈O₈P₂Re₂
• 分子量: 1022.98
• InChiKey: SVCOSTQDBKGDBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 四氯化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铼羰基双自由基。形成、重组和卤原子转移

  摘要：

  有机金属双自由基 (OC)/sub 4/ReLLRe(CO)/sub 4/ (LL = R/sub 2/P(CH/sub 2/)/sub n/PR/sub 2/；R = Me，Ph， Cy；n = 2-6 或 cis-Ph/sub 2/PCH=CHPPh/sub 2/) 在桥接配体取代的二铼八羰基的激光闪光光解后被观察为瞬态物种，其中均裂金属 - 金属键裂解是主要的初级光处理和 CO 解离可以忽略不计。这些双自由基的分子内重组遵循简单的一级动力学。重组的速率常数显示出轻微的溶剂依赖性，可能与粘度和溶剂分子的大小有关。速率常数受磷原子上取代基的空间要求和配体骨架中的几何形状的影响。卤素原子转移到双自由基的速率常数，由激光闪光光解或连续光解测定，是具有相似取代基环境的单核铼羰基自由基的特征。因此，以金属为中心的双自由基在其反应中表现出典型的单价行为，例如复合、卤素原子转移和电子转移。

  DOI：

  10.1021/ja00269a024
• 作为产物：
  描述：

  十羰基二铼 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铼羰基双自由基。形成、重组和卤原子转移

  摘要：

  有机金属双自由基 (OC)/sub 4/ReLLRe(CO)/sub 4/ (LL = R/sub 2/P(CH/sub 2/)/sub n/PR/sub 2/；R = Me，Ph， Cy；n = 2-6 或 cis-Ph/sub 2/PCH=CHPPh/sub 2/) 在桥接配体取代的二铼八羰基的激光闪光光解后被观察为瞬态物种，其中均裂金属 - 金属键裂解是主要的初级光处理和 CO 解离可以忽略不计。这些双自由基的分子内重组遵循简单的一级动力学。重组的速率常数显示出轻微的溶剂依赖性，可能与粘度和溶剂分子的大小有关。速率常数受磷原子上取代基的空间要求和配体骨架中的几何形状的影响。卤素原子转移到双自由基的速率常数，由激光闪光光解或连续光解测定，是具有相似取代基环境的单核铼羰基自由基的特征。因此，以金属为中心的双自由基在其反应中表现出典型的单价行为，例如复合、卤素原子转移和电子转移。

  DOI：

  10.1021/ja00269a024

文献信息

• Reactions of the complexes [Re2(CO)9(η1-P–P)] (P–P=Ph2P(CH2)nPPh2, n=1–6) with Me3NO: formation of close-bridged complexes [Re2(CO)8(μ-P–P)] and phosphine oxide complexes [Re2(CO)9{P–P(O)}]
  作者：Wei Fan、Rui Zhang、Weng Kee Leong、Yaw Kai Yan

  DOI：10.1016/j.ica.2004.03.035

  日期：2004.7

  Reactions of [Re-2(CO)(10)] with Me3NO and diphosphines [Ph2P(CH2)(n)PPh2, n = 1-6] yield mixtures of the monodentate-coordinated diphosphine complexes [Re-2(CO)(9)(eta(1)-P-P)] (P-P = Ph2P(CH2)(n)PPh2, n = 1-6) (yields 5-40%) and bridged dimers [Re2CO)(9)}(2)(mu-P-P)] (5-50%). These complexes were isolated as either equatorial or axial isomers, or a mixture of two isomers. Reactions of the monodentate complexes with Me3NO yield close-bridged complexes [Re-2(CO)(8)(mu-P P)] and phosphine oxide complexes [Re-2(CO)(9)P-P(O)}]. The structures of the close-bridged complexes 1 (n = 3) and 2 (n = 4), were determined by Xray crystallography. The Re-Re bond in the close-bridged complex with the longest phosphine chain (n = 6) is readily cleaved in CDCl3 to give the complex [cis-ReCl(CO)(4)}(mu-dpph)] (3) as the product, the structure of which was also determined by X-ray crystallography. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.