摘要:
双核锰配合物 [(Mn2L)-L-III,III(mu-OAC)(2)](+) (1)(其中 L 是七齿配体 2,6-bis{[ (3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)(2-吡啶基甲基)氨基]甲基)-4-甲基苯酚)在含有不同浓度水的乙腈溶液中进行研究。使用各种分析技术,即循环伏安法、紫外/可见光谱电化学和 EPR 光谱法,监测电化学反应以及与不同化学和光化学氧化还原试剂的反应。我们发现,即使是低浓度的水也会显着影响化合物的氧化还原行为,尤其是氧化反应。因此,水的存在降低了达到 1 (M-2(III, IV)) 从其最还原态 (Mn-2(II,II)) 到约 1.1 V I 的较高氧化态得到稳定,最有可能是通过水配位和两种锰之间的 mu-氧化桥的形成原子。对于还原条件,观察到前所未有的 25 线 EPR 信号,这可能源于在大量配体重排后处于 Mn-2(II,II) 或 Mn-2(II,II) 状态的还原