(5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin)FeCl | 1284281-16-8

• 英文名称: (5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin)FeCl
• 英文别名: (5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph₃C₆H₂)dipyrrin)FeCl
• CAS: 1284281-16-8
• 化学式: C₆₆H₄₉ClFeN₂
• 分子量: 961.428
• InChiKey: WMXUFPXVQNFXDM-DSIWTUKSSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin)FeCl 在 potassium graphite 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以62%的产率得到(5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph₃C₆H₂)dipyrrin)Fe
  参考文献：
  名称：

  能够进行 C-H 键胺化的高自旋亚胺铁配合物

  摘要：

  用钾石墨还原先前报道的 (ArL) FeCl 提供了一种低自旋 (S = 1/2) 铁络合物 (ArL) Fe，它具有分子内 η6-芳烃相互作用，可用作 FeI 合成子 (ArL = 5- mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin)。用金刚烷基叠氮化物或甲基叠氮化物处理 (ArL)Fe 分别导致高自旋 (S = 5/2)、三配位亚氨基 (ArL)Fe(NAd) 和 (ArL)Fe(NMes) 的形成，由 EPR、零场 57Fe 穆斯堡尔、磁力测定法和单晶 X 射线衍射确定。高自旋亚铁亚胺与多种底物反应：(ArL)Fe(NAd) 与叠氮化物反应产生四叠氮亚铁 (ArL)Fe(κ2-N4Ad2)，经历分子间氮烯转移到膦，从弱氢原子中提取 H 原子CH 键（1,4-环己二烯、2,4、6-tBu3C6H2OH) 得到亚铁酰胺产物 (ArL)Fe(NHAd)，并可以介导甲苯的分子间

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06682
• 作为产物：
  描述：

  (5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph₃-C₆H₂)dipyrrin)Li 、 iron(II) chloride 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以64%的产率得到(5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin)FeCl
  参考文献：
  名称：

  辅助配体交换促进的铁联吡啶铁配合物的基态和激发态调谐

  摘要：

  通过对亚铁前体进行一次电子氧化，合成了三种具有不同辅助配体的三亚铁二茂铁配合物。（Ar L）FeX 2类型的四配位铁络合物[ Ar L = 1,9-（2,4,6-Ph 3 C 6 H 2）2 -5-异丁烯二吡咯亚甲基]具有X = Cl或t BuO。准备，并发现是高自旋（小号= 5 / 2），如由超导量子干涉器件磁力，电子顺磁共振确定，并且57FeMössbauer光谱。发现辅助配体取代影响所检查的铁络合物的基态和激发性质。尽管每种铁络合物均显示可逆的还原和氧化作用，但用于取代氯的每种醇盐都会使Fe III / II产生近600 mV的阴极移位夫妻。氧化事件在很大程度上不受辅助配体取代的影响，并且可能以二吡啶为中心。尽管醇盐取代的铁物种在很大程度上保留了其铁前体的颜色，这是基于二吡啶酯的配体至配体电荷转移（LLCT）的特征，但二氯化铁三元络合物失去了突出的二吡啶酯生色团，呈现出深绿色。随时间

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00525

文献信息

• Catalytic C−H Bond Amination from High-Spin Iron Imido Complexes
  作者：Evan R. King、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja110066j

  日期：2011.4.6

  R=(t)Bu, Ad and solv=THF, OEt(2)), use of the sterically encumbered aryl-substituted ligand precluded binding of solvent and cleanly afforded a high-spin (S=2), three-coordinate complex of the type ((Ar)L)FeCl. Reaction of ((Ad)L)FeCl(OEt(2)) with alkyl azides resulted in the catalytic amination of C-H bonds or olefin aziridination at room temperature. Using a 5% catalyst loading, 12 turnovers were obtained

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)
• C−H Activation from Iron(II)‐Nitroxido Complexes
  作者：Claudia Kleinlein、Andrew J. Bendelsmith、Shao‐Liang Zheng、Theodore A. Betley

  DOI：10.1002/anie.201706594

  日期：2017.9.25

  The reaction of nitroxyl radicals TEMPO (2,2′,6,6′‐tetramethylpiperidinyloxyl) and AZADO (2‐azaadamantane‐N‐oxyl) with an iron(I) synthon affords iron(II)‐nitroxido complexes (ArL)Fe(κ1‐TEMPO) and (ArL)Fe(κ2‐N,O‐AZADO) (ArL=1,9‐(2,4,6‐Ph3C6H2)2‐5‐mesityldipyrromethene). Both high‐spin iron(II)‐nitroxido species are stable in the absence of weak C−H bonds, but decay via N−O bond homolysis to ferrous

  硝酰自由基 TEMPO（2,2',6,6'-四甲基哌啶氧基）和 AZADO（2-氮杂金刚烷-N-氧基）与铁（I）合成子反应，得到铁（II）-硝基氧化复合物（ Ar L）Fe (κ 1 -TEMPO) 和 ( Ar L)Fe(κ 2 -N,O-AZADO) ( Ar L=1,9-(2,4,6-Ph 3 C 6 H 2 ) 2 ‐5-异亚甲基二吡咯亚甲基) 。两种高自旋铁(II)-硝基氧化物种在不存在弱C-H键的情况下都是稳定的，但在1,4-环己二烯存在的情况下通过N-O键均分解成亚铁或三价铁氢氧化物而衰变。而 ( Ar L)Fe(κ 1 -TEMPO) 反应生成二价氢氧化物 [( Ar L)Fe] 2 (μ-OH) 2 ，四配位 ( Ar L)Fe(κ 2 -N) 的反应， O-AZADO) 与氢原子供体生成氢氧化铁 ( Ar L)Fe(OH)(AZAD)。机理实验揭示了 C−H 底物中的饱
• Direct Comparison of C–H Bond Amination Efficacy through Manipulation of Nitrogen-Valence Centered Redox: Imido versus Iminyl
  作者：Matthew J. T. Wilding、Diana A. Iovan、Alexandra T. Wrobel、James T. Lukens、Samantha N. MacMillan、Kyle M. Lancaster、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.7b08714

  日期：2017.10.18

  magnetometry, single crystal X-ray diffraction, XAS, and EXAFS for 6. The high-spin (S = 5/2) imidos exhibit characteristically short Fe–N bonds (3: 1.708(4) Å; 5: 1.674(11) Å), whereas the corresponding iminyls exhibit elongated Fe–N bonds (2: 1.768(2) Å; 6: 1.761(6) Å). Comparison of the pre-edge absorption feature (1s → 3d) in the X-ray absorption spectra reveals that the four imido/iminyl complexes

  的还原先前报道的亚氨基自由基（氩L）的FeCl（• Ñ（C 6 H ^ 4 - p -吨丁基））（2）与氢石墨提供的相应的高自旋（小号= 5 / 2）亚氨基（氩L） Fe（N（C 6 H 4 - p - t Bu））（3）（Ar L = 5-甲磺酰基-1,9- （2,4,6-Ph 3 C 6 H 2）双吡啶。三配位亚氨基（Ar L）Fe（NAd）的氧化（5）与氯三苯甲烷反应制得（Ar L）FeCl（• NAd）（6），并伴随排出Ph 3 C（C 6 H 5）CPh 2。相应的芳基/烷基酰亚胺/亚氨基双（3，2 ; 5，6）的特点是EPR，零场57的Fe穆斯堡尔，磁力测定，单晶X射线衍射，XAS和用于EXAFS 6。的高自旋（小号= 5 / 2）显示出imidos特征短的Fe-N键（3：1.708（4）; 5：1.674（11）Å），而相应的亚氨基表现出拉长的Fe–N键（2：1.768（2）Å;