[Cp*Ir(CO)]₂ | 106682-38-6

• 英文名称: [Cp*Ir(CO)]₂
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)Ir(μ-CO)]2；{(η5-(CH3)5cyclopentadienyl)(μ-carbonyl)iridium}2；[(η(5)-C5Me5)Ir(CO)]2；[Cp*(CO)Ir]2；[(η5-C5Me5)(CO)Ir]2
• CAS: 106682-38-6
• 化学式: C₂₂H₃₀Ir₂O₂
• 分子量: 710.919
• InChiKey: VIISWPUKYSDNSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 、 [Cp*Ir(CO)]₂ 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5Me5)Ir(CO)]2(μ-H)2[B(3,5-(CF3)2C6H3)4]2
  参考文献：
  名称：

  双核铱配合物中金属键的质子化：结构和反应性的后果。

  摘要：

  所述的质子化羰基桥联二聚体的[Cp *的Ir（μ-CO）] 2（CP * =η 5 -C 5我5）（1用1个当量的强酸HBAR的） ' 4 ·2ET 2 O（中，Ar' = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）生成氢化物桥接物种{的[Cp *的Ir（CO）] 2（μ-H）} BAR” 4（2）。将过量的酸添加到1中会导致形成二氢化物指示剂[Cp * Ir（CO）] 2（μ-H）2 2+（3）。单质子化阳离子，2，与CO或H 2迅速反应，得到[Cp * Ir（CO）] 2（μ-CO）（μ-H）+（4）和[Cp * Ir（CO）H] 2（μ-H）+（5）。阳离子二聚体4和5的结构已经通过X射线衍射研究得到证实。配合物5的去质子化生成中性二氢二聚体[Cp * Ir（CO）H] 2（6），该化合物具有不支持的Ir-Ir键。X射线衍射分析显示6的Ir-Ir键长为2.730（1）Å。6的Ir-

  DOI：

  10.1021/om961103m
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ir(CO)]2(μ-H)[B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 在 [PPN]Cl 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Cp*Ir(CO)]₂
  参考文献：
  名称：

  双核铱配合物中金属键的质子化：结构和反应性的后果。

  摘要：

  所述的质子化羰基桥联二聚体的[Cp *的Ir（μ-CO）] 2（CP * =η 5 -C 5我5）（1用1个当量的强酸HBAR的） ' 4 ·2ET 2 O（中，Ar' = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）生成氢化物桥接物种{的[Cp *的Ir（CO）] 2（μ-H）} BAR” 4（2）。将过量的酸添加到1中会导致形成二氢化物指示剂[Cp * Ir（CO）] 2（μ-H）2 2+（3）。单质子化阳离子，2，与CO或H 2迅速反应，得到[Cp * Ir（CO）] 2（μ-CO）（μ-H）+（4）和[Cp * Ir（CO）H] 2（μ-H）+（5）。阳离子二聚体4和5的结构已经通过X射线衍射研究得到证实。配合物5的去质子化生成中性二氢二聚体[Cp * Ir（CO）H] 2（6），该化合物具有不支持的Ir-Ir键。X射线衍射分析显示6的Ir-Ir键长为2.730（1）Å。6的Ir-

  DOI：

  10.1021/om961103m

文献信息

• Photochemical C–H activation and subsequent aerobic oxidation reactions of benzene with Cp*Ir(CO)2
  作者：Xing Tan、Bin Li、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.03.014

  日期：2013.7

  A benzene solution of Cp*Ir(CO)2 was irradiated for 10 h at room temperature, and then the reaction solution was exposed to air overnight, affording two cis–trans isomeric diiridium(Ir–Ir) complexes [Cp*Ir(μ-CO)(Ph)]2 (1 and 4), a mononuclear iridium complex Cp*Ir(CO)(Ph)2 (2), a diiridium(Ir–Ir) complex Cp*2(CO)2Ir2(μ2-C6H4) (3), a novel hexanuclear iridium complex [Cp*2(μ2-Ph)(μ2-H)Ir2](μ3-CO2)[Ir4(CO)11]

  将Cp * Ir（CO）2的苯溶液在室温下照射10 h，然后将反应溶液暴露于空气中过夜，得到两种顺式-反式异构二铱（Ir-Ir）络合物[Cp * Ir（μ -CO）（Ph）] 2（1和4），单核铱络合物Cp * Ir（CO）（Ph）2（2），二铱（Ir – Ir）络合物Cp * 2（CO）2 Ir 2（μ 2 -C 6 H ^ 4）（3），一种新型六核铱络合物的[Cp * 2（μ2 -Ph）（μ 2 -H）IR 2 ]（μ 3 -CO 2）的[Ir 4（CO）11 ]（5），和跟踪联苯。配合物的分子结构1 - 5已经通过单晶X射线衍射分析来确定。此外，我们研究了其中某些配合物的反应性和可能的​​形成途径。
• Dinuclear Iridium Complexes Containing Cp* and Carbonyl Ligands: Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Joseph M. Meredith、Karen I. Goldberg、Werner Kaminsky、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/om900186j

  日期：2009.6.22

  The syntheses of the monomeric cationic complexes [Cp*(CO)Ir(R)(CH2Cl2)] were attempted (Cp* = η5-C5Me5, R = Me, H). The target complexes were not obtained; instead, dimeric products were isolated in high yields. The reaction between Cp*(CO)Ir(Me)Cl and [Li(Et2O)2.5][BArF4] afforded the cationic complex [Cp*(CO)Ir(Me)}2(μ-Cl)][BArF4] (4) in high yield. Complex 4 has been characterized by 1H NMR, 13C1H}

  单体阳离子络合物的的[CP *（CO）IR（R）（CH的合成2氯2）]已尝试（CP * =η 5 -C 5我5，R = Me中的H）。没有获得目标复合物；没有得到目标复合物。取而代之的是，以高收率分离出二聚体产物。CP *（CO）Ir（Me）Cl与[Li（Et 2 O）2.5 ] [BAr F 4 ]之间的反应得到阳离子络合物[CP *（CO）Ir（Me）} 2（μ-Cl） ] [BAr F 4 ]（4）的高收率。配合物4已通过1 H NMR，13 C 11 H NMR和IR光谱。CP *（CO）Ir（H）2与[CPh 3 ] [BAr F 4 ]的反应生成二价络合物[CP *（CO）Ir（μ-H）] 2 [BAr F 4 ] 2（9）优良的产量。配合物9的特征在于1 H NMR和IR光谱以及元素分析和单晶X射线衍射。还对相关的配合物[CP *（Cl）Ir（μ-H）] 2（14）进行
• Synthesis and chemistry of a dinuclear iridium bis-.mu.-oxo complex. Observation of oxygen transfer and phosphorus-carbon bond cleavage
  作者：William D. McGhee、Thomas. Foo、Frederick J. Hollander、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00233a040

  日期：1988.12

  Much attention has been recently directed toward the possible role of reactive transition-metal oxo complexes as oxidizing and oxygen-atom-transfer agents. The synthesis and chemical reactions of dinuclear iridium mu}-oxo complexes capable of oxygen atom transfer and reaction with C-H bonds are reported herein. The complexes were characterized by proton, sup 13}C, sup 31}P NMR spectra (where applicable)

  最近很多注意力都集中在反应性过渡金属氧配合物作为氧化剂和氧原子转移剂的可能作用上。本文报道了能够进行氧原子转移和与CH键反应的双核铱μ}-氧代配合物的合成和化学反应。通过质子、sup 13}C、sup 31}P NMR 光谱（如果适用）、红外和质谱以及元素分析表征复合物。18 参考。
• Solvent Dependence of the Reaction of (η⁵-C₅Me₅)Ir(CO)₂ with Aryldiazonium Ions. Synthesis and Characterization of Mono- and Diiridium Carbonyl Complexes Including the X-ray Structures of [{(η⁵-C₅Me₅)Ir(CO)}₂(1-η¹-1,2-η²-<i>p</i>-C₆H₄OMe)][BF₄] and [(η⁵-C₅Me₅)(CO)₂Ir−Ir(CO)(Cl)(η⁵-C₅Me₅)][BF₄]
  作者：Xiaoqian Yan、Raymond J. Batchelor、Frederick W. B. Einstein、Xiaoheng Zhang、Ruby Nagelkerke、Derek Sutton

  DOI：10.1021/ic960993v

  日期：1997.3.1

  Reaction of CpIr(CO)(2) (3, Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) with [N(2)Ar][BF(4)] (Ar = p-C(6)H(4)OMe) in acetone at -78 degrees C affords the nitrogen extrusion product [CpIr(CO)(2)(Ar)][BF(4)] (5), but in dichloromethane it yields a dinuclear product [Cp(CO)(2)Ir-Ir(Cl)(CO)Cp][BF(4)] (6). By carrying out this very reaction in ethanol solution, a nitrogen-retained product [CpIr(CO)(OEt)(NHNAr)][BF(4)] (7) is obtained

  CpIr（CO）（2）（3，Cp = eta（5）-C（5）Me（5））与[N（2）Ar] [BF（4）]（Ar = pC（6）H （4）OMe）在-78摄氏度的丙酮中提供氮挤出产物[CpIr（CO）（2）（Ar）] [BF（4）]（5），但在二氯甲烷中则产生双核产物[Cp（ CO）（2）Ir-Ir（Cl）（CO）Cp] [BF（4）]（6）。通过在乙醇溶液中进行该反应，得到含有芳基二氮配体的氮保留产物[CpIr（CO）（OEt）（NHNAr）] [BF（4）]（7）。7的去质子化定量给出了中性的双弯曲芳基二氮杂ido络合物CpIr（CO）（OEt）（N（2）Ar）（8）。对双核化合物6测得的IR nu（CO）吸收表明羰基没有桥连，但是溶液中的（13）C NMR研究表明，在室温下6是立体化学非刚性的。它的三个羰基配体都参与快速交换过程，并且该过程被冻结在-86℃。建议通过末端-桥-末端过程
• The activation of carbon-hydrogen bonds with intermediates produced by mild thermal and photochemical decomposition of the metallacycle [cyclic] (.eta.5-C5Me5)Ir[C(p-ClC6H4):NOC(:O)](CO) in hydrocarbon solvents
  作者：Peter A. Chetcuti、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ja00237a074

  日期：1987.2

  nitrile ligand results in C-H bond activation of benzene solvent to generate (N5-C5ME5)IR(H)(C6H5)(CO) in 90% yield. These reactions presumably proceed through the 16-electron metal fragment '(N5-C5ME5)IR(CO)'. Decomposition under mild photolytic conditions in both benzene and cyclohexane also led to C-H activation of the hydrocarbon solvents. Keywords: Metallacycle: Iridacyle: C-H Bond Activation:

  摘要 : 金属环在苯或环己烷中于 50 C 热解最初导致侧键腈配合物的形成，该配合物已被分离和表征。在 50°C 下进一步加热时，腈配体的损失导致苯溶剂的 CH 键活化，以 90% 的产率生成 (N5-C5ME5)IR(H)(C6H5)(CO)。这些反应大概是通过 16 电子金属片段“(N5-C5ME5)IR(CO)”进行的。在苯和环己烷中温和光解条件下的分解也导致烃溶剂的 CH 活化。关键词：金属环：Iridacyle：CH 键活化：腈类 侧键合腈络合物。