5-isopropyl-2,2,6-trimethyl-3-(trimethylsilyl)-3,5-diaza-4-phospha-2-silaheptan-4-ium tetrachloroaluminate | 740816-42-6

• 英文名称: 5-isopropyl-2,2,6-trimethyl-3-(trimethylsilyl)-3,5-diaza-4-phospha-2-silaheptan-4-ium tetrachloroaluminate
• CAS: 740816-42-6
• 化学式: AlCl₄*C₁₂H₃₂N₂PSi₂
• 分子量: 460.338
• InChiKey: FZFJVQNHPHZJJI-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氯化铝 、 chloro(di-isopropylamido)phosphorus 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到5-isopropyl-2,2,6-trimethyl-3-(trimethylsilyl)-3,5-diaza-4-phospha-2-silaheptan-4-ium tetrachloroaluminate
  参考文献：
  名称：

  Structures of the radical P[N(SiMe3)2](NPri2), its dimer, cation and chloro derivativeElectronic supplementary information (ESI) available: The final Cartesian coordinates of the computed structures of the diphosphine 2 and the corresponding radical 3, a selected list of distances and associated amplitudes of vibrations and the correlation matrix from the electron diffraction least-squares refinements. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b402926g/

  摘要：

  将 PCl[N(SiMe3)2](NPri2)(1)与石墨钾在 thf 中处理，可得到无色结晶的二膦 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}2 (2)，收率很高。2 在真空中升华得到黄色膦基 P[N(SiMe3)2](NPri2)(3)，冷却后还原成 2；后者在 298 K 的 C6D6 中是 rac 和中间非对映异构体的混合物。从 1 和 ½Al2Cl6 在 CH2Cl2 中得到黄色结晶膦盐 {P[N(SiMe3)2](NPri2)}[AlCl4] (4)。通过单晶 X 射线衍射 (XRD)，确定了已知化合物 1 以及 2 和 4 的结构。利用 UMP2/6-31+G* ab initio 计算的数据，通过电子衍射 (GED) 确定了二膦 2 热均解形成的自由基 3 在气相中的结构。GED 结构分析中的分子模型是由一组内部坐标和一组来自 ab initio 计算的初始笛卡尔坐标描述的，这为结构分析提供了便利。实验数据表明，该自由基在气相中存在单一构象。计算得出的相应二膦 2 中 P-P 键的标准同解离焓（根据 BSSE 修正）为 54 kJ mol-1，与四甲基二膦的离焓相比，离解时形成的碎片的重组能大大降低了离焓。据估计，二膦 2 中 P-P 键的固有能量含量为 286 kJ mol-1，这与之前对一系列拥挤二膦的研究结果一致。

  DOI：

  10.1039/b402926g