carbonyl(5,10,15,20-tetra-p-tolyl-porphyrinato)osmium(II) | 184014-74-2

• 英文名称: carbonyl(5,10,15,20-tetra-p-tolyl-porphyrinato)osmium(II)
• 英文别名: (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)Os(CO)；[(5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinato)Os(CO)]；[Os(CO)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrin)]；[Os(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(CO)]；Os(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(CO)；[Os(CO)(TTP)]
• CAS: 184014-74-2
• 化学式: C₄₉H₃₆N₄OOs
• 分子量: 887.051
• InChiKey: KAVYUGHWIYZFED-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-亚硝基二乙胺 、 carbonyl(5,10,15,20-tetra-p-tolyl-porphyrinato)osmium(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)Os(CO)(N-nitrosodiethylamine) * 0.5 hexane
  参考文献：
  名称：

  Chen, Li; Yi, Geun-Bae; Wang, Li-Sheng, Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 18, p. 4677 - 4688

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三锇 、 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin 以 not given 为溶剂， 以33%的产率得到carbonyl(5,10,15,20-tetra-p-tolyl-porphyrinato)osmium(II)
  参考文献：
  名称：

  氮杂配体桥接的羰基配位钌(II)和锇(II)卟啉二聚体的结构和性质

  摘要：

  尽管 Ru 络合物中的第一次氧化发生在卟啉环上，而 Os 络合物中的第一次氧化发生在金属中心。第一次氧化过程中电位分裂的程度反映了分子内氧化还原相互作用的大小，其顺序为：ttp > oep 和 Os（金属氧化）> Ru（环氧化），并且 dabco≥ pz≥ bpy。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1955

文献信息

• Synthesis and Characterization of Osmium Nitrosyl Porphyrins Containing Organo, Halogeno, and μ-Oxo Ligands, and Extensions to the First Organometallic Thionitrosyl Porphyrin
  作者：Lin Cheng、Li Chen、Hee-Sun Chung、Masood A. Khan、George B. Richter-Addo、Victor G. Young

  DOI：10.1021/om980197s

  日期：1998.8.1

  of the complexes (in CH2Cl2) decrease in the order (OEP)Os(NO)X (1799−1795 cm-1) > [(OEP)Os(NO)]2(μ-O) (1770 cm-1) > (OEP)Os(NO)R (1748−1703 cm-1). The δmeso peaks in the 1H NMR spectra of the (OEP)Os complexes (in CDCl3) also decrease in the order (OEP)Os(NO)X (10.41−10.40 ppm) > [(OEP)Os(NO)]2(μ-O) (10.35 ppm) > (OEP)Os(NO)R (10.24−10.21 ppm) > (OEP)Os(R)2 (9.71−9.03 ppm). The thionitrosyl (OEP)Os(NS)Cl

  （OEP）OS（CO）与NOPF 6（在CH 2 Cl 2中）继之以RMgX（在THF中）的顺序反应给出了新的（OEP）OS（NO）R（5-44％）的可变分离产率， （OEP）OS（R）2（1-10％），（OEP）OS（NO）X（14-19％）和[（OEP）OS（NO）] 2（μ-O）（最多24 ％）化合物，具体取决于反应条件以及R和X的性质（OEP =八乙基卟啉对二阴离子； R = Me，Et，iPR，ŤBu，p -C 6 H 4 F；X ＝ Cl，Br）。υ的IR NO络合物的值（在CH 2氯2的顺序）减少（OEP）锇（NO）X（1799年至1795年厘米- 1）> [（OEP）OS（NO）] 2（μ-O ）（1770 cm - 1）>（OEP）OS（NO）R（1748−1703 cm - 1）。（OEP）OS配合物（在CDCl 3中）的1 H NMR光谱中的δ介观峰也以（OEP）OS（NO）X（10
• Synthesis, characterization, and molecular structures of nitrosyl nitrito complexes of osmium porphyrins: Disproportionation of nitric oxide in its reaction with Os(P)(CO) (P = porphyrinato dianion)
  作者：Felipe A Leal、Ivan M Lorkovic、Peter C Ford、Jonghyuk Lee、Li Chen、Lindsey Torres、Masood A Khan、George B Richter-Addo

  DOI：10.1139/v03-091

  日期：2003.7.1

  The Os(P)(NO)(ONO) compounds (P = TTP, TMP, OEP, TmTP; TTP = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion, TMP = 5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato dianion, OEP = octaethylporphyrinato dianion, TmTP = tetra(m-tolyl)porphyrinato dianion) have been prepared from the reaction of the precursor carbonyl complexes Os(P)(CO) with excess nitric oxide. Nitrous oxide was detected as a by-product of the reaction

  Os(P)(NO)(ONO)化合物（P = TTP、TMP、OEP、TmTP；TTP = 5,10,15,20-四对甲苯基卟啉二价阴离子，TMP = 5,10,15,20-四甲基卟啉二价阴离子，OEP = 八乙基卟啉二价阴离子，TmTP = 四（间甲苯基）卟啉二价阴离子）是通过前体羰基配合物 Os（P）（CO）与过量一氧化氮的反应制备的。检测到一氧化二氮作为反应的副产物。Os(P)(NO)(ONO) 化合物（作为 KBr 颗粒）的 IR 光谱揭示了 1790??1804 cm??1 范围内的谱带，这些谱带属于 υNO。红外光谱还揭示了每个复合物在 1495??1531 和 913??962 cm??1 范围内的两个新谱带，表明 O-结合亚硝基配体。在 TTP 和 TMP 衍生物的单晶 X 射线晶体结构中，结合的 NO 基团的线性和 Os(P)(NO)(ONO) 复合物中反式亚硝基配体的 O
• One-Pot Synthesis of Dihalo(porphyrinato)osmium(IV) Complexes. Evidence for Monohalo(carbonyl)osmium(III) Intermediates
  作者：Zeev Gross、Atif Mahammed

  DOI：10.1021/ic960363t

  日期：1996.1.1

  independent preparation of an authentic (carbonyl)(bromo)(porphyrinato)osmium(III) complex, which was identical to the reaction intermediate in the reaction of CBr(4) and very similar to those of the other reactions. This provided strong evidence for the reaction mechanism, two stepwise one-electron oxidations of the metal ion. The relatively strong binding of carbon monoxide to osmium(III) is proposed to be

  反式二氯，反式二溴化和反式二碘tetra（IV）四芳基卟啉是通过极其简便的合成路线直接从相应的（羰基））（II）配合物与CCl（4），CBr（4）的反应中获得的，和CI（4）分别。在短的反应时间下，通过光谱研究观察到相当量的中间体（每个反应一个）。通过独立制备真实的（羰基）（溴）（卟啉酮）os（III）配合物，这些中间体显示为（羰基）（卤代）（卟啉酮）os（III）配合物，该配合物与CBr（4）的反应，与其他反应非常相似。这为金属离子的两个逐步单电子氧化反应机理提供了有力的证据。
• Stable group 8 metal porphyrin mono- and bis(dialkylcarbene) complexes: synthesis, characterization, and catalytic activity
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kam-Hung Low、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9sc05432d

  日期：——

  (CHR or CR2, R = alkyl) complexes have been extensively studied for alkylcarbene (CHR) ligands coordinated with high-valent early transition metal ions (a.k.a. Schrock carbenes or alkylidenes), yet dialkylcarbene (CR2) complexes remain less developed with bis(dialkylcarbene) species being little (if at all) explored. Herein, several group 8 metal porphyrin dialkylcarbene complexes, including Fe- and R

  烷基取代卡宾（CHR 或 CR 2，R = 烷基）配合物已被广泛研究用于与高价早期过渡金属离子（又名 Schrock 卡宾或亚烷基）配位的烷基卡宾（CHR）配体，但二烷基卡宾（CR 2）配合物仍然存在不太发达，双（二烷基卡宾）物种很少（如果有的话）被探索。本文中，几种第8族金属卟啉二烷基卡宾络合物，包括Fe-和Ru-单(二烷基卡宾)络合物[M(Por)(Ad)]( 1a,b，M=Fe，Por=卟啉二价阴离子，Ad=2-金刚烷基；合成了 2a,b , M = Ru) 和 Os-双(二烷基碳烯) 配合物 [Os(Por)(Ad) 2 ] ( 3a–c ) 并进行了晶体学表征。对它们的电子结构的详细研究表明，这些配合物本质上是低价的 M( II )-卡宾。这些配合物表现出显着的热稳定性和化学惰性，这是通过强金属卡宾共价性、超共轭性和刚性金刚形卡宾骨架的协同效应合理化的。各种光谱技术和 DFT 计算表明，二烷基卡宾
• Oxo-bridged metal carbene complexes. Synthesis, structure and reactivities of {[Os(Por)(CPh₂)]₂O} (Por = porphyrinato dianion)
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b300441d

  日期：——

  Dinuclear μ-oxo osmium porphyrins containing terminal OsCPh2 bonds with a linear COs–O–OsC moiety were prepared, which are reactive toward pyridine to form [Os(Por)(CPh2)(py)] and are active catalysts for inter- and intra-molecular cyclopropanation of alkenes and for carbene insertion into saturated C–H bonds.

  制备了含有末端 OsCPh2 键和线性 COs-O-OsC 部分的双核μ-氧代锇卟啉，其与吡啶反应形成 [Os(Por)(CPh2)(py)]，并且是间和内的活性催化剂-烯烃的分子环丙烷化和卡宾插入饱和C-H键。