trans-IrBr(OC){P(C6H5)3}2 | 14970-06-0

• 英文名称: trans-IrBr(OC){P(C6H5)3}2
• 英文别名: Ir(CO)Br(Ph3P)2；trans-IrBr(CO)(PPh3)2
• CAS: 14970-06-0；15842-08-7
• 化学式: C₃₇H₃₀BrIrOP₂
• 分子量: 824.716
• InChiKey: NBWIRGRBVCQCPQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-IrBr(OC){P(C6H5)3}2 以 异丙醇 、 苯 为溶剂， 生成 [Ir(CO)Br(NNC6H3Br-m)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  芳基二氮杂-和芳基二氮杂配合物。重氮离子与羰基氯-双（三苯基膦）铱反应制得的一些原金属化合物

  摘要：

  各种各样的各种取代的芳基重氮离子（RN 2 +）与[Ir（CO）Cl（PPh 3）2 ]及其类似物在苯-乙醇或苯-丙烷-2-醇中反应，生成正金属化的芳基二氮杂配合物[[graphics省略了铱（III）的H 3 -R'）（PPh 3）2 ] Y（1 ）。这些可以被去质子化以产生正金属化的芳基二氮杂硅酮络合物[H 3 R'）（PPh 3）2 ]（2），并且在钯催化剂的存在下在1个大气压和25℃下由H 2氢化为得到原金属化的芳基肼配合物[[图省略] H 3R'）（PPh 3）2 ] [Y]（3）（X = F，Cl，Br，I或OClO 3； R'= H，F，Br，Cl，Me，CF 3，NH 2，NO 2或OMe； Y = BF 4或ClO 4）。

  DOI：

  10.1039/dt9770000677
• 作为产物：
  描述：

  all cis-{(Ph3P)2}{IrBr2(CO)2(CH2CO2Me)2} 在 triphenylphosphine 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到trans-IrBr(OC){P(C6H5)3}2
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物与羰基阴离子[M（CO）4]-（M = Rh，Ir）的反应。[PPN] [IrBr2（CO）2（CH2CO2Me）2]和[PPN] [Ir（CO）2（CH2CN）2]的晶体和分子结构（PPN + = [（Ph3P）2N] +）

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00118a006

文献信息

• Binuclear organometallic compounds. Part II. Reactions of triorganotin hydrides with iridium(I) and rhodium(I) complexes
  作者：M. F. Lappert、N. F. Travers

  DOI：10.1039/j19700003303

  日期：——

  Hydrostannation of the iridium(I) complexes, trans-IrXCOL2(where X = Cl, Br, or I; L = PPh3, PPh2Me, or PPhEt2) by the tri-organotin hydrides, R3SnH (where R = Me, Et, or Ph), yields the iridium(III) species, R3SnIr-HXCOL2, the stereochemical configurations of which are discussed on the basis of i.r. and n.m.r. data. The rhodium(I) complex, RhClCO(PPhEt2)2 does not react with tri-organotin hydrides

  铱（的Hydrostannation我）配合物，反式-IrXCOL 2（其中X = Cl，Br或I; L = PPH 3，PPH 2 Me或PPhEt 2）由三有机锡氢化物，R 3 SNH（其中R = Me，Et或Ph）产生铱（III）物种R 3 SnIr-HXCOL 2，其立体化学构型是根据ir和nmr数据进行讨论的。铑（我）络合物，RhClCO（PPhEt 2）2不与三有机锡氢化物反应，而且，虽然的RhCl（PPH 3）3 确实发生反应，不会发生加氢缩水反应。
• Reactions of Thiocarbamoyl compounds with vaska complexes: mechanism and stereochemistry
  作者：W.K. Dean

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90628-4

  日期：1980.5

  known reactions of Vaska-type complexes with Me2NCSCl to give [trans-(Ph3P)2Ir(η2-CSNMe2)COCl]Cl and trans-(Ph3P)2Rh(η2-CSNMe2)Cl2 probably follow a similar course. (PH3P)RuNOCl reacts with (Me2NCS)2S and Me2NCSCl in the same way as (Ph3P)2IrCOCl, but reacts with (Me2NCS)2NPh to give [trans-(Ph3P)2Ru(η2-CSNMe2)NOCl]PF6. The mechanism and stereochemistry of these reactions are discussed. Reactions were

  双（甲基硫代氨基甲）硫醚，（ME 2 NCS）2 S，用（PH发生反应3 P）2个MCOCl络合物赋予离子物质[PH 3 PM（η 2 -CSNMe 2）（S 2 CNME 2）CO] X（M = Rh，Ir； X ＝ Cl，PF 6）为动力学产物。静置溶液，[PH 3 PRH（η 2 -CSNMe 2）（S 2 CNME 2）CO] C1被缓慢转化为热力学产物的PH值3 PRH（η 2 -CSNMe 2）S 2 CNME 2Cl。沃什卡型复合物与我的已知反应2 NCSCl，得到[反式- （PH 3 P）2的Ir（η 2 -CSNMe 2）氯化钴] Cl和反式- （PH 3 P）2的Rh（η 2 -CSNMe 2 Cl 2可能遵循类似的过程。（PH 3 P）RuNOCl以与（Ph 3 P）2 IrCOCl相同的方式与（Me 2 NCS）2 S和Me 2 NCSCl反应，但与（Me 2 NCS）2
• Selective hydroboration of equilibrating allylic azides
  作者：Ruzhang Liu、Yuanyuan Zhang、Jun Xu

  DOI：10.1039/d1cc02520a

  日期：——

  The iridium(I)-catalyzed hydroboration of equilibrating allylic azides is reported to provide only the anti-Markovnikov product of alk-1-ene isomers in good yields and with good functional group tolerance.

  据报道，平衡的烯丙基叠氮化物的铱( I ) 催化硼氢化仅以良好的收率和良好的官能团耐受性提供了烷-1-烯异构体的反马尔科夫尼科夫产物。
• Mechanism of oxidative addition of allylic halides to iridium(I) complexes
  作者：Ralph G. Pearson、Arthur T. Poulos

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94679-6

  日期：1979.1

  Abstract A detailed study has been made of the oxidative addition reaction of allylic halides to IrCI(CO)(P(CH 3 ) 2 C 6 (H 5 ) 2 in benzene in methanol. In benzene the reaction probably occurs by way of a π-allyl intermediate. This reacts with anion to give a product with α o-ally group bonded to the metal cis to the added anion. Both crotyl α-methylallyl chlorides give the same products since they

  摘要对甲醇中苯中卤代烯丙基卤与IrCI（CO）（P（CH 3）2 C 6（H 5）2的氧化加成反应进行了详细的研究，在苯中该反应可能以π的方式发生。 -烯丙基中间体，与阴离子反应，生成具有与金属顺式键合的αo-烯丙基的产物，并与添加的阴离子结合，由于它们形成相同的π-烯丙基，因此两个巴豆基α-甲基烯丙基氯化物均提供相同的产物。 π-烯丙基不是中间产物，因为巴豆酰氯α-甲基烯丙基氯会生成不同的σ-烯丙基产物，其中金属原子主要与带有氯的碳原子键合，添加到甲醇中的阴离子可以添加到它反式键合的溶液中提出了一种改进的双键参与的SN 2机理，用于两种溶剂。
• A kinetic and mechanistic study of the formation of sulfinato iridium(III) complexes by oxidative addition reactions
  作者：M. Kubota、C.J. Curtis、T.G. Chappell

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87294-1

  日期：1978.1

  p- ClC 6 H 4 6 H 5 p- CH 3 C 6 H 4 n- C 3 H 7 . The activation parameters for the reaction of Ir(CO)Cl(PPh 3 ) 2 with PhSO 2 Cl in benzene are ΔH* = 16 kcal/mol and ΔS* = −14 cal/deg mol. This reaction it not inhibited by radical scavengers galvinoxyl or duroquinone and not promoted by benzoyl peroxide. The mechanistic implications of these results are discussed.

  摘要通过二阶速率定律给出了磺酰氯（RSO 2 Cl）氧化加成反式-Ir（CO）XL 2的动力学：速率= k 2 [Ir（CO）XL 2] [RSO 2 Cl]。随着配体L和X的碱性增加，速率以Cl 3 3 p -CH 3 C 6 H 4）3 3）Ph 2的顺序增加。RSO 2 Cl中速率对R的依赖性为p-ClC 6 H 4 6 H 5 p-CH 3 C 6 H 4 n-C 3 H 7。Ir（CO）Cl（PPh 3）2与PhSO 2 Cl在苯中的反应的活化参数为ΔH* = 16 kcal / mol和ΔS* = -14 cal / deg mol。该反应不受自由基清除剂加尔维诺尔或杜罗醌的抑制，也不受过氧化苯甲酰的促进。讨论了这些结果的机械含义。